PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
Atenção: esta síntese não é livre de reações paralelas, largamente conhecidas como
acoplamentos de Wurtz (ver p. 664).
O butilítio ("buli") que serviu como exemplo acima, pode ser visto como base do ácido
butano. Conforme a tabela na p. 128 os alcanos são ácidos extremamente fracos, com
valores pKa acima de 45. Suas bases correspondentes, portanto, extremamente fortes, sendo
assim bons reagentes para provocar uma eliminação β.
2.2.2 Discussão dos mecanismos
A eliminação β é o método mais comumente usado para a obtenção de alquenos. Ela é mais
aplicada do que a eliminação α que leva aos carbenos (ver p. 151). O seu funcionamento
depende da facilidade com que dois grupos funcionais, X e Y, situados em carbonos
vizinhos podem ser abstraídos. Geralmente, X é um elemento eletronegativo e Y um
simples hidrogênio.
Esquema geral:
X H
R C C
H
Y
R
- XY
R
HC CH R
XY é muitas vezes HCl, HBr, HI ou R-SO2-OH (por exemplo, ácido toluenossulfônico,
TsOH). Também se conhecem eliminações com X = Y = Br (ver p. 146).
Três mecanismos podem ser distinguidos, dependendo do momento em que o grupo X - está
abandonado.
1. Eliminação monomolecular, E1
A eliminação E1 (recomendação da IUPAC: DN+DH ou DN+DE) se destaca por:
• uma saída antecedente do grupo X -
• uma estereoquímica não fixa
• a possibilidade de ter rearranjos de Wagner-Meerwein (típicos para todos os
carbocátions, ver p. 16)
• uma cinética da primeira ordem, quer dizer, a velocidade só depende do substrato que
sofre eliminação.
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