PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
secundária, por sua vez ainda mais rica em elétrons, e assim por diante. Aliás, o
funcionamento desta reação é idêntica com a quaternização de aminas, descrita na Tabela 2,
na p. 35.
NH3
+ R X
- HX
S N
+ R X
- HX
S N
R NH2
R N
R
+ R X
- HX
S N
+ R X
R R4N X
S N
R NH R
Amina prim. Amina sec.
Amina terc.
Sal quaternário
de amônio
O efeito da super-alquilação da amônia pode ser bastante reduzido, ao empregar um grande
excesso de amônia. Assim torna-se menos provável que dois substratos R-X reajam com a
mesma amônia. No entanto, a melhor alternativa para se conseguir uma amina primária,
numa reação limpa, seria através do reagente ftalimida. O nitrogênio deste reagente está sob
influência de dois grupos carbonilas, isto é, dois retiradores de elétrons. Assim, sua
desprotonação é fácil - basta tratar com KOH. Agora o nitrogênio é altamente nucleofílico,
porém protegido contra a poli-alquilação. Essa estratégia, conhecida como síntese de
Gabriel, fornece aminas primárias com bons rendimentos, após hidrolizar a imida de
monoalquila.
O
N K
O
Ftalimida-potássio
+ RX
- KX
O
N
O
N-Alquil-ftalimida
CO 2H
CO 2H
H3O +
+ RNH 3 +
+ R X
R
Não ocorre
base
- H +
R NH2
Produto
único
A N-alquilftalimida pode ser isolada, purificada e depois hidrolisada (ver p. 362)
fornecendo o sal de amônio primário, R-NH3 + . A liberação da amina primária, finalmente, é
uma simples neutralização e pode ser feita com qualquer base mineral.
Mas quem realmente caiu na situação infeliz de lidar com uma mistura de aminas, pode
tentar separá-la pelo método de Hinsberg (ver p. 352) - boa sorte!
O
O
N
R
R
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