PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
b) Tomando o benzeno como referência, quais são as reatividades da piridina e do pirrol
frente eletrófilos?
c) Quem reage mais facilmente com nucleófilos, a piridina ou o pirrol?
12) Esboce os mecanismos A→E e E→A, da SN aromática (A = Adição; E = Eliminação).
13) Na discussão da substituição nucleofílica da piridina (p. 315) foi mencionada a
qualidade ruim do abandonador. Quem é abandonador e por que ele é ruim?
14) Esboce o mecanismo da reação SN mencionada na p. 323.
Cl
(CH 2) 5
NH
CH3
C 6H 5Li
H3C
4.10 Respostas aos exercícios de Substituição Aromática
1 a) Os sistemas aromáticos se destacam por ter baixa energia interna que se explica com a
deslocalização perfeita dos elétrons π, ver Figura 20, na p. 271. Em geral vale, quando se
prende elétrons em um local pequeno a energia aumenta, quando oferecer um espaço maior
a energia interna diminui. Alta estabilidade significa inércia química. Sendo assim, os
aromáticos são bem menos reativos do que os alquenos. Reações típicas dos alquenos, tais
como adição de bromo, oxidação por permanganato ou dicromato ou a polimerização não
ocorrem em aromáticos.
b) Aromáticos são:
1
5 6
Fe +
2
3
1 Ciclopropenil cátion (2 elétrons π, satisfazendo a regra de Hückel, conforme p. 270, com n = 1)
2 O ferroceno, um complexo extraordinariamente estável; contém o ânion ciclopentadienila (n =
7
N
N
N
8
4
H
N
N
O
9
330