PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
endotérmico: NO se forma partir dos elementos somente em altíssimas temperaturas
(>3000 °C) e em baixo rendimento, devido à energia de formação padrão positiva 47 :
180,6 kJ + N2 + O2
2 NO
De acesso mais fácil é o monóxido de nitrogênio via queima catalítica de amônia (processo
industrial) ou por redução de ácido nítrico (no laboratório). O segundo é facilmente
estabelecido, ao gotejar HNO3 meio concentrado sobre grânulos de Cu metálico e
esquentar.
4 NH3 + 5 O2
3 Cu + 2 NO 3 - + 8 H +
Estrutura eletrônica do NO:
N O N O
4 NO + 6 H2O +
906 kJ
2 NO + 3 Cu 2+ + 4 H 2O
O monóxido de nitrogênio é um gás (um dos poucos radicais que é incolor) que reage
prontamente com oxigênio atmosférico para formar, numa reação ligeiramente exotérmica,
neblinas marrons de NO2 (que também é um radical = molécula "odd"). Portanto, esta
síntese deve ser feita sob exclusão rigorosa de ar.
Reagentes: NO e Cl2 nas proporções 2,5 : 1; e em quantidade estequiométrica: hν.
O produto é uma oxima que, por sua vez, é material de partida para um grande número de
outros reagentes.
+ Cl + HCl
+ NO
H
NO
Nitroso
[HCl]
Oxima
NOH
A última etapa é uma tautomeria 48 , entre o composto nitroso e uma oxima.
47 Na natureza essa energia de ativação é fornecida apenas em relâmpagos. Realmente, foram medidas
concentrações elevadas de NO, logo após de tempestades. Influenciada pela mão do homem, essa reação
ocorre na proximidade de transformadores de alta tensão, em um processo conhecido como "descarga
silenciosa". Monografia sugerida: J.H.Seinfeld, S.N.Pandis, Atmospheric chemistry and physics - From air
pollution to climate change, J.Wiley NY (2006).
48 Tautomeria significa a formação reversível de um isômero onde apenas a dupla ligação e um hidrogênio
mudam de posição. Veja lista mais completa de tautomerias, na p. Erro! Indicador não definido..
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