PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
2 A química dos alquenos e alquinos; adição e
eliminação.
Neste capítulo trataremos de duas subfunções orgânicas caracterizadas pela presença de
ligações químicas duplas e triplas, denominadas respectivamente Alquenos e Alquinos.
Alquenos, também chamados de alcenos ou olefinas, têm a unidade estrutural C=C,
enquanto os alquinos se destacam por ter uma tripla ligação, C≡C 57 .
Estas duas classes de hidrocarbonetos podem ser resumidas como compostos insaturados,
uma expressão originada da sua reatividade frente pequenas moléculas, geralmente
eletrofílicas tais como halogênios (X2) ou os ácidos halogenídricos (HX), mas também
hidrogênio (H2) na presença de um catalisador, ver caps. 8.3 e 8.4. Veja que no caso dos
alcanos, sujeitos do cap. 1, não ocorre a absorção dessas pequenas moléculas, daí a
expressão "saturados". Essas moléculas podem ser absorvidos pelo substrato insaturado,
sem o mesmo ter a necessidade de abandonar um grupo funcional. Sendo assim, a
reatividade mais típica dos compostos insaturados é chamada de adição, em vez de
"substituição", que foi apresentada no cap. 1 como reação típica de compostos saturados.
Muitas reações de adição são reversíveis; a reação reversa é denominada por eliminação β.
A letra β indica que são retirados dois átomos ou grupos funcionais que são ligados a
carbonos vizinhos. Ao contrário desta, a eliminação de dois átomos do mesmo carbono não
leva ao composto insaturado, mas a uma espécie altamente reativa conhecida como carbeno
(essa eliminação α será apresentada nos caps. 2.3 e 3.5.1).
Antes de entrar na discussão dos mecanismos de eliminação e adição serão apresentadas as
particularidades estruturais dos compostos insaturados envolvidos nestas reações. Depois
serão tratadas as eliminações que levam aos alquenos e alquinos. No final deste capítulo
serão discutidas as reações dos compostos insaturados, dentro das quais as adições
certamente representam as mais importantes.
2.1 Situação eletrônica da dupla ligação C=C
A substância-mãe dos alquenos é o eteno, comumente chamado de etileno. Os dois átomos
de carbono e os quatro átomos de hidrogênio estão no mesmo plano, os ângulos entre os
núcleos são de 120° - uma característica da hibridação sp² dos carbonos.
Perpendicularmente ao plano dos núcleos se encontram os lobos dos orbitais atômicos p
dos carbonos que não fazem parte da hibridação. Os lobos do mesmo sinal se superpõem
lateralmente e formam o orbital molecular ligante, chamado de orbital π.
57 A unidade -H2C-C=CH- é conhecida como grupo "alila"; -H2C-C≡CH é conhecida como grupo
"propargila".
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