PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
12) a) O nucleófilo ânion é complexado por quatro ou mais moléculas de solvente. As
ligações estabelecidas neste complexo se chamam ligações de hidrogênio.
b) Em solventes polare e apróticos não há ligações de hidrogênio. Portanto, estes solventes
não solvatizam os ânions, mas apenas os cátions, de um sal M + Nu - .
c) Um nucleófilo sem camada de solvente na sua volta é mais reativo: ele se aproxima ao
carbono positivado do substrato com maior facilidade, porque requer menos espaço.
Lembre-se que a situação espacial é extremamente difícil no ET da SN2. Além disso, os
solventes polares apróticos geralmente mostram compatibilidade suficiente, tanto com o
substrato R-X quanto com o nucleófilo, que assim podem entrar em contato reativo.
13)
Reagentes ativadores do grupo -OH: TsCl, TfCl, MsCl; H + (ácidos de Brønsted); SOCl2 e
PCl3 levam ao composto R-Cl (= mais reativo, no sentido da SN).
Reagente ativador do grupo -NH(CH3): Quaternização por CH3I (observação: do ponto de
vista do grupo metila isto é uma SN2!)
Reagentes ativadores do grupo -NH2: NaNO2 + H + , N2O3.
Reagente ativador do grupo -O-C2H5: H + (ácido de Brønsted)
Reagentes ativadores do grupo -F: SbF5, SiF4
14) a) A síntese de Gabriel é o melhor método de preparar uma amina primária via SN.
b) O reagente da síntese de Gabriel é a ftalimida ou succinimida que pode ser
desprotonada no nitrogênio - basta uma base de força média. Assim, forma-se um N
aniônico e nucleofílico, blindado pelos grupos acilas. Depois de ter reagido como
nucleófilo a imida pode ser hidrolizada em ambiente ácido.
15) a) Observação: os traços nos finais das seguintes fórmulas podem ser ligações para
hidrogênios ou carbonos.
C
C C X
X
C C C C CH2 X
C
C
C X
b) Reatividades relativas destes grupos frente nucleófilos:
C X
C
C
X
C
C
C
C CH2 X
X
X
, C
C
C
X
>
> > ,
1.8.2 Parte 2: Substituição Radicalar
1)
X
C
C X
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