PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
O novo grupo, -CH2-OH, é o metilol. O grau da substituição no anel depende
principalmente da razão formaldeído/fenol, porém a heterogeneidade dos produtos é um
problema inerente e inevitável, porque o grupo metilol é levemente ativador no sentido da
SE (problema análogo à alquilação de Friedel-Crafts, mas também aparente numa SN
conforme descrita na p. 42). Podemos afirmar que o grupo metilol é fornecedor de elétrons
(efeito +M e nenhum efeito -I; refere-se à discussão na p. 307).
A reação é catalisada principalmente por bases, mas também os ácidos de Brønsted
aceleram a reação! Enquanto uma base é ativadora do substrato fenólico (→ fenóxido), um
ácido ativa o formaldeído como eletrófilo:
H 2C O + H +
+
+
H2C OH H2C OH
Eletrófilo mais forte do que formaldeído
+ Ar-OH
reação nas posições
orto e para
CH2OH
OH
A reação não tem significado para a química fina porque não pára no produto monometilol.
A entrada do segundo e terceiro grupo metilol no anel aromático fica até mais fácil.
Portanto, o produto é de estrutura irregular e heterogênea.
Mas a hidroximetilação é extremamente importante na técnica porque fornece um dos
componentes principais em colas de madeira e tintas. Dois grupos metilóis condensam sob
temperatura elevada (cerca de 130 a 150 °C), formando irreversivelmente pontes de
metileno (negrito). No esquema a seguir é usada uma anotação somativa para todos os
metilóis possíveis que podem encontrar-se a princípio em todas as posições orto e para, em
relação ao grupo hidroxila.
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