PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
Sendo assim, espera-se uma multiplicação na eficácia sequestradora, ao combinar esses
detalhes estruturais, como é mostrado no exemplo a seguir:
Bu-t
H O
O
Bu-t
O
R
"Tautomeria"
Bu-t
Na segunda fórmula se perdeu a estabilidade aromática, porém se ganhou estabilidade pela
ampliação do sistema conjugado exo-cíclico de duplas ligações C=C. Trata-se de uma
tautomeria ceto-enólica, pois a deslocalização das duplas ligações é acompanhada por uma
transferência do hidrogênio hidroxílico. Note-se que cada uma das formas tautoméricas
dispõe de um grupo enol e de um grupo ceto, representados por letras negritas; estes grupos
somente trocam suas posições.
Além de ser absorvente UV, espera-se desta molécula certo efeito sequestrador de radicais,
pois o produto que resulta da reação com um radical livre e perigoso (por ser sustentador
eficaz da cadeia cinética) é um oxirradical bastante estável. Seu estado de oxidação fica no
entremeio dos grupos originais, quer dizer entre fenol e quinona. Esse radical, Ph-O⋅, não
tem mais relevância como sustentador da cadeia cinética. Ele espera na mistura, sem reagir
com o substrato R-H, até que um outro radical reativo (HO2⋅, R⋅, H⋅,...) chegue perto. Os
dois, radical preso e radical livre, reagem voluntariamente conforme esperado (ver
"recombinação", na p. 56), sob extinção dos dois radicais.
Além desta consideração energética do radical Ph-O⋅, temos aqui um outro fator estrutural
que inibe a propagação por este intermediário: a unidade Ph-O⋅ é protegida pelos grupos t-
Bu ao seu redor. O papel dos grupos t-butilas nesta molécula é a proteção estérica do grupo
fenólico. Uma vez reagido com um radical, a reatividade do grupo fenólico aumenta, porém
não pode trasferir sua reatividade radicalar para o substrato R-H porque a posição fenólica é
blindada.
Esperam-se novas aplicações de derivados desta molécula, no setor farmacêutico.
Bu-t
Antioxidantes naturais e aditivos protetores em alimentos
Um dos antioxidantes naturais mais importantes para o nosso bem-estar é a Vitamina C
(L(+)-ácido ascórbico). É uma vitamina hidrossolúvel que se encontra em altas
concentrações em frutas azedas frescas (cítricas, acerola, kiwi, etc). A falta crônica desta
vitamina causa sangramentos na pele e na gengiva e a perda de dentes. Essa doença
conhecida como "escorbuto" era muito espalhada entre os marinheiros nos séculos
passados. A unidade estrutural com facilidade de efetivar reduções (isto é, satisfazer um
radical com mais um elétron e desta forma desativá-lo) é o endiol. Sua qualidade como
redutor é tão pronunciada que este agrupamento ganhou o nome trivial "reduton". As
distâncias interatômicas dentro da molécula da vitamina C são favoráveis para que o grupo
reduton possa estabilizar-se por ligações de hidrogênio. Anotamos a semelhança estrutural
com o sistema quinóide do item anterior. O produto, então a vitamina C oxidada, tem três
grupos cetonas estáveis.
O H
R
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