PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
UV ou por quebra homolítica de um iniciador, tem que ser empregada em quantidades
estequiométricas.
9) A geometria mais comum em carbonos radicalares é trigonal plano, onde os três átomos
vizinhos do carbono têm máxima distância, então são nos cantos de um triângulo
equilátero, com o carbono no centro. O elétron desemparelhado se encontra num orbital que
pode ser descrito por dois lobos iguais, perpendicular ao plano do triângulo. Este orbital,
quando em átomos isolados é chamado de orbital p, quando em moléculas é chamado de
orbital π. O radical, portanto, é denominado de radical π.
Bem mais energético, então mais reativo e menos estável do que um radical π é um radical
σ onde o elétron desemparelhado fica num orbital híbrido - geralmente num orbital sp³.
Como este é menor do que o orbital π, então o elétron fica preso num espaço menor. É
localizado na proximidade do núcleo do carbono radical o que é energeticamente
desfavorável. Radicais σ se têm frequentemente como intermediários de reações na cabeça
de ponte (ver p. 99) e em anéis aromáticos.
10) E∆ ,mol = N A ⋅k ⋅ T = R ⋅ T ;
−1 N A ⋅h ⋅c 119,7 ⋅10
E foto / kJ ⋅ mol = N A ⋅h ⋅ ν = =
λ λ / nm
a) Calor de 200 °C: 3,93 kJ mol -1 ; UV tipo B (λ = 312 nm): 383 kJ mol -1 ; Luz vermelha (λ
= 750 nm): 160 kJ mol -1 ; Potencial de 4,9 eV = (4,9 ⋅ 96,5) = 473 kJ mol -1 .
b) 119700
= 704 . A luz deve ter um comprimento de onda de λ = 704 nm (= luz vermelha)
170
ou menos.
c) Segundo Einstein a energia da radiação eletromagnética não depende da amplitude das
ondas (= intensidade), mas unicamente do comprimento da onda, λ (ou seja, da frequência
c
ν = ). Ele manifestou esta evidência na sua famosa "Lei de frequência-limite" e explicou
λ
assim o experimento de Lenard (1902) que irradiou um cátodo em forma de chapa metálica
no alto vácuo, com luz de diferentes cores e intensidades. Achou que o contra-potencial
necessário para cessar o fluxo dos elétrons somente depende da cor, mas não da intensidade
da luz irradiante.
11)
a) N-bromossucinimida.
b)
O
O
N
NBS
Comproporcionamento
Br + HBr Br2 +
O
O
N
H
3
120