PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
Para chegar na molécula-alvo, caso essa tenha grupos funcionais bastante diferentes da
molécula de partida, requer muitas etapas de síntese e purificações, o que torna o processo
demorado, caro e de baixo rendimento (ver p. 563, para realizar as desvantagens de etapas
preparativas consecutivas).
Importante é que em cada etapa de substituição nos temos certeza que não ocorra via SN1.
Conforme o dito na p. 20, isso iria causar racemização e a pureza óptica seria perdida para
sempre. Somente valem então etapas de SN2. Também valiosas e sempre bem vindas as
etapas eletrocíclicas, no ideal uma reação de Diels-Alder (p. 247), também a serem
mencionadas as eliminações cis (= pirólises, ver p. 140), por serem as reações mais estereoespecíficas
da síntese orgânica.
2) Indução assimétrica
A criação de um novo centro assimétrico, a partir de um agrupamento "pro-quiral" pode ser
influenciada pela presença de um grupo quiral na sua vizinhança. Este efeito se conhece
como indução assimétrica. Especialmente bem estudada é a indução por um grupo
assimétrico, em posição α ao grupo carbonila. Neste caso segue-se a regra de Cram (1952),
que formulou o seguinte:
A formação preferencial de um diastereoisômero pode ser prevista pelo espaço que o grupo
atacante tem para chegar ao centro pro-quiral. Isto requer aquela conformação rotacional
onde os grupos menos volumosos do carbono α mostram em direção à trajetória do
atacante.
Cram arramou esta afirmação na síntese estereosseletiva do 1,2-difenil-1-propanol, por dois
caminhos diferentes. Especialmente clara fica a situação espacial, na projeção de Newman;
a nomenclatura dos produtos se evidencia mais claramente, a partir da projeção de Fischer.
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