PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
Substituintes doadores de e - + + - -
Substituintes retiradores de e - - - + +
Substituintes deslocalizadores (fenila, vinila) + + 0 +
Substituintes volumosos + - - -
Base forte 0 + + +
C-X é uma ligação fraca + + + + 0
Solvente polar apótico + 0 -
Solvente polar prótico + 0 +
Solvente apolar - + -
Orientação Saytzeff contra Hofmann
Como vimos acima, podem formar-se diferentes produtos insaturados a partir de um
composto saturado: os estereoisômeros E e Z. Mais do que isso: a partir de substratos onde
existem vários hidrogênios diferentes em posição β ao grupo X, a preferência regional da
eliminação pode variar. O resultado é uma mistura de isômeros constitucionais que têm a
dupla ligação em diferentes posições. Fala-se da orientação Saytzeff quando se forma o
alqueno com o maior número de substituintes alquilas, ou seja, o produto onde a dupla
ligação fica no meio da molécula. O produto Saytzeff é geralmente o produto
termodinamicamente mais estável. Existem tentativas de explicar isso com hiperconjugação
( 65 ; ver também p. 42: "hiperconjugação em alcanos" e p. 305: discussão do efeito +I em
aromáticos).
X
- HX
H H
produto
principal
+
De que depende a posição da dupla ligação?
Produto Hofmann
Produto(s) Saytzeff
65 Hiperconjugação pode ser interpretado como efeito doador de elétrons pelos hidrogênios, especialmente
quando ligados a um carbono nas posições benzílica ou alílica. As estruturas mesoméricas que resultam da
hiperconjugação têm duas cargas, uma positiva no H e uma negativa no C. A ligação entre este H e C
aparentemente “sumiu”, porém os átomos são fixos nas suas posições (quer dizer, não há independência dos
ions, como por exemplo em sais dissolvidos). Além disso, todas as duplas ligações conjugadas do sistema
mudam de lugar. Deve-se salientar que a hiperconjugação – embora possa explicar alguns fenômenos de
reatividade corretamente - não é aceita por unanimidade na comunidade científica, já que não tem justificativa
consolidada na mecânica-quântica.
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