PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
(sua cristalinidade, idade e pureza) já que não é dissolvido molecularmente, mas apenas
dispergido no solvente orgânico / substrato apolar, utilizados nas reações de Friedel-Crafts.
Um sal novo, grão fino de alta superfície, com grande parte amorfa, mostra a maior
atividade catalítica.
Lembre-se de que nenhum destes cloretos pode ser obtido por secagem ou calcinação a
partir do seu hidrato, por exemplo, do ZnCl2 ⋅ 6 H2O. Na tentativa de desidratar se obtém
exclusivamente o inativo óxido do metal, enquanto todo o cloro se perde em forma de gás
de HCl. Uma consequência desta reação inorgânica irreversível é que cada traço de
umidade, no solvente ou em um dos reagentes, reduz bastante o rendimento da acilação de
Friedel-Crafts.
Uma vez obtidos os produtos acilados, consegue-se com certa facilidade o produto
aromático alquilado, sem o perigo de sofrer rearranjos no grupo acila. Então é possível
produzir aromáticos n-alquilados, isto é, com carbono não-ramificado em posição benzílica.
As reduções com quais se elimina o oxigênio podem ser efetuadas com zinco em ambiente
ácido (Clemmensen) ou com hidrazina em ambiente alcalino (Wolff-Kishner), ver p. 588.
Por esta rota obtém-se somente o produto alquilado desejado, sem os seus isômeros
constitucionais que foram observados na alquilação de Friedel-Crafts.
Ar H + R COCl
Fr.-Cr.
O
AlCl 3 Ar C
Zn em pó / H +
(Clemmensen)
R CH2 R
N2H4 / OH (Wolff-Kishner)
-
ou
As reações de Friedel-Crafts, tanto a alquilação quanto a acilação, são conhecidas desde o
século 19. Porém, apenas a acilação tem hoje importância preparativa, pelas seguintes
razões 185 :
185 A alquilação de Friedel-Crafts, por outro lado, tem certa importância em processos industriais que
funcionam em fluxo contínuo ou onde uma mistura de produtos isoméricos é tolerável ou até desejada.
Observe a semelhança do sistema catalítico, com o da oligomerização olefínica ("Aufbaureaktion", p. 160) e
com a polimerização coordenativa com catalisadores de Ziegler (p. 164).
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