PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
O sucesso da polimerização catiônica também depende da estrutura molecular do
monômero 86 . Polimerizações de relevância prática que ocorrem via inicialização catiônica
precisam de um alqueno rico em elétrons. Esta condição certamente satisfaz o estireno, Ph-
CH=CH2 e o viniléter, RO-CH=CH2 cujos grupos funcionais fornecem elétrons pelo efeito
+M (ver p. 307). Também rico em elétrons é o isobuteno devido ao efeito +I dos grupos
metilas (ver p. 42) que fornece o poliisobutileno, um polímero borrachoso com altas massas
moleculares.
As três etapas reacionais mais importantes sejam ilustradas a seguir, no exemplo do
isobutileno.
Início:
Propagação:
Término:
H 3C
+ H +
(CH3)3C + +
n
(CH3)3C +
- H +
- H +
+ Nu -
H3C
H3C
(CH3)3C
H3C
n
n-1
n
Término principal
(= orientação Saytzeff)
n-1
Nota-se que o acréscimo de algum nucleófilo também leva ao término da cadeia cinética-
ao mesmo tempo o final da cadeia polimérica fica funcionalizada pelo grupo Nu (última
opção de término, no esquema acima). Na maioria dos casos este nucleófilo é simplesmente
água, daí se obtém um macro-álcool.
As unidades de isobutileno se adicionam ao cátion - independente da sua massa molecular -
com alta estereoregularidade de tal forma que o novo carbocátion sempre seja terciário. Já
86 J.P.Kennedy, B.Iván, Designed Polymers by Carbocationic Macromolecular Engineering - Theory and
Practice, Hanser, Munich 1992
H3C
Nu
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