PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
H3C CH2 OH + HO S
O
OH
H3C CH2 O SO2
Sulfato de etila
OH + H2O
170 °C
H2C CH2 + H2SO4 E
H3C CH2 O SO2 OH
O
140 °C
C 2H 5OH
< 140 °C
C 2H 5OH
H3C CH2 O CH2 CH3 + H2SO4 SN
H 5C 2 O SO 2 O C 2H 5 + H 2O
Somente às temperaturas mais altas o produto desejado, o etileno, forma-se em quantidades
satisfatórias. A temperaturas médias ocorre uma SN no sulfato de etila, fornecendo
dietiléter. O grupo sulfato pode ser abandonado com a mesma facilidade do que TsO - .
A temperaturas mais baixas ainda forma-se dietilsulfato (que é um reagente de etilação
muito bom), também sendo resultado de uma SN. Neste caso o grupo sulfato permanece no
produto, fixado na forma do seu éster.
As desidratações de alcoóis terciários, por outro lado, são muito fáceis e sempre têm
rendimentos bons.
Decomposição de éteres
Os éteres podem decompor-se de maneira semelhante aos alcoóis. A inerente baixa
solubilidade em solventes polares e baixas temperaturas de ebulição, porém, não permitem
um trabalho sob refluxo. Portanto, os éteres sempre são submetidos à eliminação em fase
gasosa, na presença de um catalisador de contato ácido (Al2O3 e P2O5 são os mais
comumente usados).
Em analogia à desidratação dos alcoóis se corre o perigo de obter isômeros devido
rearranjos no carbocátion intermediário.
2.2.4 Eliminações pirolíticas ou eliminações cis
Pirólise é chamado um processo não-oxidativo que ocorre a altas temperaturas e sob
exclusão de ar. É aplicado a substâncias de origem biológica desde o período medieval,
enquanto o resultado é muitas vezes uma mistura de vapores de baixa massa molecular e
um resíduo de piche. Já por isso, para muitos químicos a pirólise é o sinônimo de
"alquimia". Porém, nos anos 80 do século passado a pirólise se alegrou de uma revivência,
pois foi aplicada com sucesso na reciclagem de pneus de carro, fornecendo os dienos
monoméricos com rendimento satisfatório.
Além desta aplicação industrial existe também uma química preparativa baseada na
pirólise. Alguns grupos funcionais podem ser eliminados piroliticamente, sob condições
surpreendentemente moderadas, isto é, a partir de 100 °C. Nestes casos se obtêm produtos
bem definidos.
Com relação a eliminações sob condições pirolíticas brandas serão apresentados três
substratos: N-óxidos, xantatos e ésteres. Todos formam alquenos com bons rendimentos.
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