PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
Br
H
CH 3
S
O O
t-BuO - K + - HBr
CH 2
CH 3
S
O O
Br
Br
CH 2
t-BuO - K +
- HBr
O
Br
S
O
CH 3
- HBr
- SO 2
Também interessante é a variação de epóxi-Ramberg-Bäcklund, onde a ligação polarizada
de δ+ C-Hal δ- foi substituída pela ligação δ+ C-O δ- , do anel oxirano. O produto desta é um
álcool alílico 81 :
Ph S
O O
O
Ph
Olefinação de Julia
2 eq. t-BuO - Li +
DMSO, temp.amb.
Também neste lugar seja apresentada a olefinação de Julia que, igualmente cabível, poderia
ser apresentada no cap. 5 por ser um ataque nucleofílico no carbono α de um composto
carbonilado, ou até no cap. 10, junto à olefinação de Wittig (p. 686) ou Peterson (p. 740),
pela semelhança na estratégia.
Trata-se da reação de uma fenilsulfona com uma base muito forte. Forma-se um carbânion,
estabilizado pela presença do grupo sulfona que é retirador de elétrons. Em segunda etapa
adiciona-se um aldeído ou uma cetona que será prontamente atacado no carbono do grupo δ-
O=C δ+ pelo nucleófilo forte, o carbânion. Resulta uma α-hidroxissulfona que, por facilitar a
sua purificação, pode ser esterificada usando cloreto de acetila ou cloreto de benzoíla.
Última etapa é uma eliminação e redução via SET (ver p. 572), ao mesmo tempo, usando
sódio metálico amalgamado em etanol. O produto final é, com preponderância, o alqueno
trans.
Ph
82%
81 P. Evans, P. Johnson, R.J.K. Taylor, Eur.J.Org.Chem. 2006, 1740-54.
Ph
65%
OH
152