PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
CH 3
Si
CH 2
O
CH 3
Si
CH 3
7 a 11
H3C CH
CONHC(CH3) 3
C
O NH C H
CH
H3C CH3 O
Chirasil-Val
Em casos especiais se consegue a separação de uma mistura racêmica, através da
derivatização química. Como já dito acima, os dois enanciômeros, quando reagem com um
reagente opticamente puro, então formam um par de diastereoisômeros cujas propriedades
físicas são diferentes o suficiente para se conseguir uma separação por cristalização
fracionada. Às vezes nem precisa-se de ligações fortes: ao juntar o substrato racêmico com
grupo ácido e uma base opticamente ativa, forma-se um sal de baixa solubilidade que pode
ser submetido à cristalização fracionada:
Mistura racêmica
Ácido (+)
Ácido (-)
+ 2 Base (+)
Sal (+ +)
Sal (- +)
Diastereoisômeros
Uma vez os diastereoisômeros separados, o reagente auxiliar deve ser abstraído para se
obter o enanciômero desejado. No exemplo acima basta tratar o sal com um ácido mineral
forte, para expulsar o ácido opticamente ativo. Em toda analogia pode-se separar uma
mistura racêmica de um substrato básico, tratando-a com um ácido opticamente puro (por
exemplo, S-(+)-10-cânfora-ácido-sulfônico ou S-(+)-3-bromocânfora-9-ácido-sulfônico).
Em casos de bases de Lewis pobres em outros grupos funcionais, pode-se tentar separar os
enanciômeros via complexo de charge-transfer usando o reagente de Newman (TAPA = 2-
(2,4,5,7-tetranitro-7-fluorenilidenoaminooxi)-ácido propiônico; ver fórmula abaixo).
Resumindo: a metodologia da separação enanciosseletiva corresponde à síntese assimétrica
via auxílios, descrita no item 4, logo acima. Única diferença é o momento da sua aplicação:
mais no início (auxílios) ou mais no final (separação), de uma síntese multi-etapa.
O 2N
NO 2
N O
H
NO 2
C COOH
CH 3
NO 2
S-(+)-TAPA
230