PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
substituído. A diferença entre o mecanismo iônico e radicalar se dá simplesmente do fato
que no primeiro caso o H + ataca a dupla-ligação C=C, enquanto no segundo caso o radical
bromo reage com o alqueno.
Início:
Propagação:
hν
HBr H + Br
1) Br + R CH CH 2 R CH CH2 Br
2) R CH CH2 Br + HBr R CH2 CH2 Br + Br
A cinética é típica para uma reação em cadeia. Uma pequena parte do reagente HBr sofre
quebra homolítica, sob a influência de iniciadores ou luz UV. Enquanto o radical H· é
reativo demais (quer dizer, reage com qualquer coisa), o radical Br· é apropriado para fazer
o papel de sustentador seletivo nas etapas da propagação.
1.4.6 Exemplos de reações radicalares com importância técnica
As reações a serem discutidas nas pp. 70 a 72 são de alta importância industrial. Seu valor
preparativo de bancada, por outro lado, é limitado, em razão da seletividade inerentemente
baixa dos radicais sustentadores. Por isso, essas reações SR têm aplicação somente quando
uma alta simetria no esqueleto hidrocarbônico do substrato impede a formação de produtos
isoméricos, ou quando misturas de isômeros são toleráveis ou até desejadas.
Sulfocloração segundo Reid
A sulfocloração é diferente da cloração com cloreto de sulfurila, SO2Cl2 (ver p. 65). Desta
vez aplica-se Cl2 em SO2 líquido que tem o papel de solvente e reagente ao mesmo tempo.
O gás sulfuroso é aplicado em excesso para favorecer o equilíbrio 2.
Iniciação: Cl2
hν
2 Cl
Propagação: 1) Cl + R H H Cl + R
2) R + SO 2 R SO2
3) R SO2 + Cl2 R SO2 Cl + Cl
O grupo R pode ser um hidrocarboneto mais comprido, com 12 a 18 carbonos. Neste caso o
produto serve para produzir detergentes aniônicos:
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