PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
R C C H n-BuLi, - 78°C, THF BF3 . OEt 2
R C C Li +
F
R C C B
F
F
R C
O
O C R
O
R C C C
O BF3
O
R
O C
R
F
R C C B
H 2O
F
F
R C C
O
C
R
+
O
R C
.
.
.
O BF3
2.5.5 Polimerização de acetileno
A probabilidade de reagir como nucleófilo por um lado (p. 178) e de ser predisposto para
nucleófilos e elétrons, por outro lado (p. 176 e p. 574, respectivamente), deixa supor a
possibilidade de polimerizar o acetileno por um mecanismo iônico, formando poliacetileno
linear:
n HC CH CH CH ou CH CH
n n
Z E
Poliacetileno
Realmente, o poliacetileno foi obtido há mais de 100 anos atrás, porém a sua aparência não
permitiu aplicações como material de construção: era um pó preto, insolúvel e infusível. Os
primeiros que conseguiram um material com propriedades mais satisfatórias foram
Luttinger 108 e Shirakawa (prêmio Nobel em 2000 109 , para trabalhos fundamentais sobre
polímeros orgânicos que são bons condutores elétricos e térmicos). Como também em
muitas outas descobertas o seu “companheiro” foi o acaso, quando experimentaram no
laboratório de Shirakawa em Tóquio (1976) com catalisadores homogêneos do sistema
Ziegler-Natta em altas concentrações. Na tentativa de sintetizar o poliacetileno, um
estudante produziu um lustroso filme prateado que mais parecia a uma folha de alumínio.
Revendo a metodologia, o estudante verificou que havia utilizado uma quantidade de
catalisador 1000 vezes maior do que descrito no roteiro 110 .
108 L.B. Luttinger, J.Org.Chem. 27 (1962), 1591.
109 http://nobelprize.org/chemistry/laureates/2000/shirakawa-autobio.html
110 R. Faez, C. Reis, P.S. de Freitas, O.K. Kosima, G. Ruggeri, M.A. de Paoli, Química Nova na Escola 11
(2000), 13.
183
Li +