PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
Base
H HCH3
C
R
H3C
C
X
X - = Cl - , Br - , I - ou TsO - .
Base
- BaseH +
- X -
H3C H
X CH3
H
R
= C C
R
H3C
saida da conformação
"anti-periplana"
CH3
H
único isômero geométrico
A conformação do substrato deve ser tal que H e X estejam em posições opostas. Essa
posição se chama anti-periplana.
A presença de substituintes doadores de elétrons e um bom grupo abandonador X - são
favoráveis, tanto para o mecanismo E2 quanto para o E1. Porém, apenas no mecanismo E2
se nota um efeito, pela qualidade e concentração da base que retira o próton.
3. Mecanismo carbaniônico, E1cB
O mecanismo E1cB (recomendação da IUPAC: ANDE+DN) ocorre em duas etapas, em
analogia ao E1, porém em sequência invertida. É o mecanismo mais raro: um abandono
prévio de H + só ocorre quando ambos carbonos têm grupos retiradores de elétrons fortes.
Para efetuar a primeira etapa deste mecanismo precisa-se, mais ainda do que na E2, uma
base forte, provocando a saída precedente do próton. Sendo esta a etapa mais difícil, então é
a desprotonação do substrato formando um carbânion, que determina a velocidade da
reação. A saída de X - que ocorre depois não influencia na cinética.
Y
H C
Y
C
Y Y
X
Y = retirador de elétrons
- H + - X- Etapa
lenta
Y
C
Y
C X
Etapa
rápida
Y Y
Carbânion
Y
Y
C C
Vale destacar que esses mecanismos, E1, E2 e E1cB, raramente ocorrem de maneira "pura".
Por exemplo, existem eliminações E2 cujas tendências mostram mais em direção à E1cB do
que à E1, um fato a ser discutido a seguir, que leva à orientação de Hofmann.
Tabela 10. Resumo dos fatores relevantes para o mecanismo da eliminação β.
+ + = muito favorável; + = favorável; 0 = não há efeito; - = desfavorável; - - = muito
desfavorável
Critério Efeito em E1 Efeito em E2 Efeito em E1cB
Bom abandonador X - + + + -
Y
Y
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