PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
Conforme elucidado no item 2.1.1, é possível controlar qual é o produto principal de
substituição do naftaleno:
À temperatura baixa o produto α forma-se mais rapidamente (complexo σ mais
estabilizado). A energia de ativação não é suficientemente alta para percorrer a barreira de
ativação mais alta (representada por um complexo σ menos estabilizado), desfavorecendo
um ataque em posição β.
À temperatura alta ambos os complexos σ podem ser percorridos. O sistema encontra-se
em equilíbrio dinâmico. Nesta situação o produto β domina por ser mais estável.
Energia
σ 2
σ 1
Caminho da substituição
4.8 Substituição nucleofílica aromática
E
4.8.1 Reação com nucleófilos (SN) pelo mecanismo adição-eliminação
A discussão desta reação deve ser feita, de maneira análoga à SE, no complexo σ. Desta
vez, porém, o complexo σ tem que suportar uma carga negativa e se chama por motivos
históricos “complexo de Meisenheimer”.
R
X
+ Nu -
R
X Nu
Complexo de Meisenheimer
O grupo R tem um efeito estabilizante ao complexo quando retira elétrons do anel.
Substituintes que podem providenciar isso são:
-CHO, -COR, -NO2, -NR3 + , -CN, -COOH, -COOR, -CONR2, -SO3H e os halogênios.
E
- X -
R
Nu
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