PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

3
A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
H2N
O
C NH2
∆
H2N
N
NH2
N
N
Uréia Melamina
(HOCH2)yNHx
N
NH2
+ 3y H 2CO
NHx(CH2OH)y
N
N
NHx(CH2OH)y
- 3y H 2O
CH 2
N
CH 2
N
NH
N
N
NH
CH 2
CH 2
H 2N
Aminoresina
(rede tridimensional)
N
N CH 2
N
1,3 < y < 1,6
Observação: a reação da melamina com formaldeído não segue o caminho reacional da
substituição aromática. Trata-se de um ataque nucleofílico dos grupos –NH2 da melamina
ao grupo carbonila do formaldeído. Somente o parentesco estrutural do substrato desta
reação justifica a menção neste lugar.
4. Heteroaromáticos com 5 membros
Estes compostos dificilmente reagem com nucleófilos porque se destacam por possuir uma
densidade eletrônica elevada, em comparação aos aromáticos de 6 membros.
4.8.2 O mecanismo eliminação-adição da substituição nucleofílica aromática:
a química das arinas
Uma reação iniciada pela eliminação de um grupo e seguida pela entrada de um novo
substituinte é desconhecida na SE, mas tem que ser levado em consideração na SN
aromática. O nucleófilo pode encontrar um substrato aromático já ativado pela saída
preliminar do primeiro substituinte. Neste caso se trata de uma eliminação, seguida por uma
adição, ou breve E → A.
Segue a descrição de fatos experimentais que sugerem a existência do mecanismo E → A.
Mesmo quando faltam (por enquanto) os comprovantes diretos dos intermediários, mesmo
assim, há poucas dúvidas que este mecanismo percorre o estado das arinas, também
chamadas anidrobenzeno ou benzino. São compostos intermediários de reatividade muito
alta, o que se explica a partir da sua situação eletrônica.
Situação eletrônica das arinas:
N
322
NH
CH 2