PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
C
C
O
C
C O O
O
O
O
O
O
O
Ozonídeo primário
O
O O
+ 3 H 2O
- H 2O 2
2 C
δ+ δ−
C O
+
C O O C O O
Carbonilóxido
- H 2O
Ozonídeo
No esquema reacional acima está indicada apenas uma de três possibilidades de degradar o
ozonídeo. Isto são:
1) Conforme mostrado no esquema acima: degradação redutiva com Zn e ácido
acético. Este redutor brando destrói apenas o H2O2 que é subproduto do ozonídeo.
Os fragmentos do substrato continuam em forma de aldeídos e/ou cetonas.
2) Degradação redutiva na presença de H2 e Pd: este redutor valente fornece dois
alcoóis.
3) Degradação oxidativa por adição de H2O2. Acrescenta-se, desde o início, mais H2O2
do que já foi produzido pela hidrólise do ozonídeo, daí a força oxidativa do meio é
alta o suficiente, para atacar os aldeídos imediata e quantitativamente. Desta
maneira todos aldeídos se transformem em ácidos carboxílicos.
Reação com fenilazida
Condições: Zn / AcOH
OH
OH
Reorientação do
grupo carbonila
2 C O
O agrupamento da azida, -N3, ao contrário do ozônio, é linear e as distâncias entre os
átomos nitrogênios são ligeiramente diferentes. Mas embora ser menos reativo do que o
ozônio, reage prontamente com olefinas que, após um aquecimento cuidadoso (!), decaem
em N2 e um ciclo de três membros, a já conhecida aziridina (p. 214):
C
C
N
N
N
Ar
N
N
N
Ar
1,2,3-Triazolina
∆
- N 2
C
C
N Ar
Aziridina
(Etilenimina)
Um outro exemplo reacional de cicloadição com fenilazida está referido no contexto dos
aromáticos, p. 320.
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