PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
Ph
H
CH2 Ini
x H2C CH Ini CH
Ph
x
PS = poliestireno
15)
a) Substrato: ácido carboxílico onde o grupo -COOH fica em uma posição de acesso difícil.
Reagentes: sal de prata e bromo elementar; ausência de umidade.
b) Através da eliminação de gás carbônico o substrato perde o carbono do grupo
carboxílico. Em sua vez entra o bromo. Este é o melhor método para introduzir um
heteroátomo em posição de cabeça de ponte (ver p. 19).
16)
Norrish tipo I = Quebra em posição α.
O
hν
R1 C O + R2
reações
subsequentes
R1
R2
Norrish tipo II = migração de um hidrogênio, da posição γ para o oxigênio do grupo
carbonila.
O H
α
γ
β
O H
"Enol"
O
CH 2
+
Tautomeria
CH 3
Metilcetona
CH
CH 2
Alqueno
Além destas, o grupo carbonila fotoliticamente ativado pode entrar em reação eletrocíclica
[2+2] com olefinas formando um composto cíclico de oxetano (ciclização de Paterno-
Büchi).
17) O estereoisômero exo da α-clorooxima do ciclohexano, após sofrer o rearranjo de
Beckmann, levaria a um produto totalmente diferente da lisina:
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