PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
Cl
H 3C CH CH 2
?
H 2O
Cl
H 3C CH CH 2 OH 2
OH 2
H 3C CH
CH 2 Cl
OH
- H + H 3C CH
único produto
CH 2 Cl
2.4.3 Adição iônica de HX
Já um ácido halogenídrico, HX, adiciona-se à dupla ligação com menos facilidade do que o
halogênio X2. Na primeira etapa ocorre o ataque eletrofílico da dupla ligação pelo H + .
Forma-se um carbocátion, com todas as suas consequências (rearranjos de Wagner-
Meerwein, ver p. 16). Somente na segunda etapa entra o contra-íon, X - . Por isso se forma
sempre o aduto halogenado no carbono mais substituído. Isto é conforme a regra de
Markovnikow.
Através de mecanismos semelhantes à adição de hidro-halogênio podem ser adicionados
também água e até alcoóis na dupla-ligação, como já foi mencionado na discussão da
hidroximercuração (p. 153). Todas essas reações são induzidas pelo ataque de H + , ou seja,
são catalisados especificamente por ácidos de Brønsted.
Exemplo:
CH 3
R CH
CH CH 2
H + + X -
R
CH3 CH CH CH3 o R
CH3 C CH2 CH3 R
CH3 C CH2 CH3 Rearranjo
X
X - = Cl - , Br - , I - , OH - , OR - .
E como também mencionado na p. 153, nenhuma destas adições "diretas" na dupla ligação
C=C são sínteses de fácil execução, porque requerem condições mais drásticas, para vencer
a repelência inerente entre o alqueno (apolar) e o reagente a ser adicionado (polar).
Caso a dupla-ligação C=C estiver em conjugação com um grupo carbonila ("sistema
Michael", ver p. 503), o mecanismo da adição de HX é diferente ao do apresentado aqui.
2.4.4 Dimerização, oligomerização e polimerização de alquenos
As reações dos alquenos de dupla-ligação isolada, com si mesmo, são apresentadas a
seguir. Excepcionalmente, sejam organizadas pelo crescente tamanho do produto (a custo
da ordem pelos mecanismos).
Dimerização de olefinas iniciada por ácidos de Brønsted
Um processo de beneficiamento petroquímico é a dimerização de olefinas, com finalidade
de dobrar o peso molecular dos componentes muito "leves", quer dizer muito voláteis ou
159