PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
Além dos catalisadores feitos pelo homem, existem muitos exemplos de catálise biológica,
então feita por enzimas 151 . Existem até exemplos de sínteses catalisadas por enzimas
isoladas ou ainda vivas dentro da célula 152 .
Entre todas as estratégias de síntese, a catálise assimétrica é o método mais limpo, eficiente
e mais promissor em termos de versatilidade e relação custo-benefício.
4) Auxílios assimétricos
Os auxílios assimétricos são pequenas moléculas usadas numa rota sintética de maneira
intermediária. Por este motivo, sua fixação no material de partida não deve ser muito firme,
para que o auxílio possa se abstraído facilmente, após ter induzido ou promovido, a etapa
assimétrica da síntese. Assim, eles ganham o caráter de grupos protetores, ou melhor
falado, de promotores.
Ph
O
O
NH
CH 3
Oxazolidinonas
("auxílios de Evans")
CH 3
H
NH
Separação enanciosseletiva
Ph
CH 3
OH
H
CH 3
HO
NH
Ph
CH 3
D(+)-Pseudoefedrina L(-)-Efedrina
N-Base usada na reação com derivados
do ácido carboxílico, levando a amidas
Myers (1994)
H
H
OH
trans-2-fenil-1-cicloexanol
Whitesell (1985)
COOH
229
OH
Ácido mandélico
Trost (1980)
Além das quatro estratégias principais de se produzir seletivamente um enanciômero, existe
também a possibilidade de produzir a molécula-alvo de forma não seletiva (= mistura
racêmica), para depois separar esta mistura por métodos cromatográficos especificados 153 .
Este caminho pode acarretar altos custos, caso o material de partida e/ou os reagentes da
síntese forem muito caros. Então, estes caminhos devem ser seguidos somente em casos de
sínteses baratas e/ou quando se aproveita dois dois enanciômeros separados (o que é um
caso raro).
Em sínteses multi-etapas, a etapa da purificação por cromatografia sempre é um processo
caro e demorado, portanto é indicado aplicá-lo quando se obtém um composto
intermediário de alto valor agregado, ou logo antes de empregar um reagente precioso.
Um exemplo para um recheio opticamente ativo para uma coluna cromatográfica é
Chirasil-Val (marca registrada da Varian Inc.), usado em separações analíticas e semipreparativas
por cromatografia gasosa:
151
G. Rothenberg, Catalysis: concepts and green applications, Wiley-VCH Weinheim 2008
152
Introduções a este assunto podem ser acessadas pela internet (vistas em 10/2010):
http://centres.exeter.ac.uk/biocatalysis; http://www.biotech.kth.se/biochem/biocatalysis;
http://web.mit.edu/professional/short-programs/courses/principles_applications_biocatalysis.html
153
G. Subramanian (Ed.), A practical approach to chiral separations by liquid chromatography, VCH
Weinheim (1994).
D.Vetter, Präparative chirale Trennungen, Nachrichten aus der Chemie, 58 (2010) 466.