PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

al
A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
CH 2
R
CH
H
H 2C CH 2
=
R
al H
Estado de transição da
"Verdrängungs-Reaktion"
Semelhante:
H
Estado de transição
da reação "eno"
Estes 1-monoolefinas (1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno, 1-deceno...) são bastante procurados
no mercado, porque servem, entre outros, como monômeros para polietilenos com estrutura
de pente (PE-LLD; do ingês: linear low density polyethylene) e oligômeros com excelentes
qualidades lubrificantes.
Ao usar um co-catalisador de metal de transição, finalmente, o efeito catalítico do alumínio
multiplica-se e a "Aufbau-Reaktion" torna-se uma verdadeira polimerização - que será
apresentado na p. 162 em diante.
Polimerização catiônica de olefinas
A polimerização catiônica representa somente um de quatro métodos de polimerizar uma
olefina; os outros são a polimerização radicalar (ver p. 73), coordenativa (catalisadores de
Ziegler, ver a seguir) e aniônica. Todos eles (menos a aniônica) são de grande importância
industrial, enquanto a polimerização aniônica serve para produzir polímeros especiais,
devido à sua particularidade de produzir massas poliméricas bem definidas e de distribuição
estreita 85 .
O ataque de um ácido mineral forte num alqueno pode levar à formação intermediária de
um carbocátion, como foi visto acima, na adição de H-X. Na ausência de outras espécies
com pares de elétrons livres (= bases de Lewis), este carbocátion ataca a dupla ligação C=C
de uma outra molécula de alqueno. O resultado será uma dimerização, trimerização e
finalmente uma polimerização, pois o centro catiônico não desaparece após a adição, mas
continua na parte etilênica acrescentada ao substrato. A porcentagem com que estes
produtos se formam depende das condições reacionais aplicadas. Quando o propósito é
produzir um polímero de alta massa, deve-se:
• manter alta pureza do monômero
• assegurar a ausência de nucleófilos
• usar um iniciador ácido de Lewis (p.ex. BF3)
• aplicar quantidades catalíticas (isto significa: quantidade pequena e bem controlada)
de água, pois somente no início de cada cadeia polimérica se precisa de um próton
(= ácido de Brønsted).
85 M. Szwarc, M.van Beylen, Ionic Polymerization and Living Polymers, Chapman & Hall New York 1993.
H.L.Hsieh, R.P.Quirk, Anionic Polymerization - Principles and Practical Applications, M.Dekker, New York
1996. Compare também: Catálise por Transferência de Grupos "GTP", na p. Erro! Indicador não
definido..
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