PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
2). O ciclopentadieno é um raro exemplo para um hidrocarboneto com elevada acidez C-H
(pKa ≈ 14,5).
3 O cátion tropílio (n = 2) é aromático, pois a carga positiva pode ser hospedada em qualquer um
dos sete orbitais 2p.
4 Fenantreno (n = 4), um dos mais simples sistemas de anéis aromáticos condensados.
5 Anuleno [14] (n = 4)
6 O benzpireno é um composto com 16 elétrons π, dos quais apenas 14 participam na conjugação
aromática. O centro da molécula contém uma dupla ligação isolada, com comportamento típico
de alquenos (por exemplo, adição de halogênios).
7 Azuleno é um composto azul onde o anel maior fica positivado (compare composto 3) e o
menor fica negativado (compare composto 2). Isto é comprovado pela sua reatividade, seu alto
momento dipolar e por espectroscopia r.m.n.
8 Purina, um composto hetero-aromático (isto é, um anel que contém elementos além de
carbono). Apenas três dos quatro nitrogênios (em negrito) mostram a basicidade típica de
aminas. O par de elétrons livres do quarto N está sendo ocupado pelo sistema aromático, então
não é um centro básico. A purina é uma das quatro bases na estrutura do DNA.
9 Furano (n = 2): um par de elétrons livres do oxigênio participa no sistema aromático, o outro
fica fora.
Não-aromáticos:
Compostos cíclicos são chamados não-aromáticos quando mostram reatividade e
estabilidade semelhante às olefinas com duplas-ligações isoladas.
Observação: a conjugação diênica vale com cerca de 17 kJ·mol -1 (p. 125), isto é apenas um
nono (!) da estabilidade que se dá da conjugação aromática.
O
10
11
O
12
13 14
10 Ciclopropeno: não há conjugação porque o carbono do grupo metileno, -CH2-, não tem orbital
p.
11 1,4-Ciclohexadieno: contém duas duplas-ligações isoladas, ou seja, não é um sistema
conjugado. Os carbonos sp² das duplas-ligações ficam separadas por um carbono da hibridação
sp³.
12 Benzoquinona: contém duplas-ligações exocíclicas que não contribuem à aromaticidade. É
usada como agente “anti-oxidante”, pois é facilmente reduzida à hidroquinona (= 1,4dihidroxibenzeno)
que por sua vez é aromática.
13 1,3-Ciclohexadieno: possui ligeira estabilização, em comparação ao composto 11, devido à
conjugação das duplas-ligações.
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