PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

Ar
ou
Br -
Ph
A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
O
H + PhCH 2 Br
2 eq.
S
NaOH
S
O
O
0,2 eq.
NaOH 2 eq.
[Bu4N + ]HSO4 - 0,2 eq.
Temp. amb.
1 a 2 dias
Solvente: MeCN/H2O (9:1)
S
Ph
Ar
Ph t-BuOH/H2O (9:1)
Temp. ambiente.
O
H
O
H
R R
S
Ph
Ph
O
92 %ee
Este método se torna especialmente atrativo porque o sulfeto quiral, R1SR2, adiciona
prontamente um grupo alquila, geralmente providenciado por halogenetos R3-X. O primeiro
exemplo do esquema acima deixa claro que o sulfurilídeo, R3=SR1R2, após entrar em
reação com o benzaldeído, abstrai o sulfeto quiral da partida. Isso acontece no complexo
representado em colchetes. Daí o sulfeto tem o papel de catalisador. E realmente, em
relação ao benzaldeído foram consumidos apenas 0,2 equivalentes do sulfeto quiral.
Aqui abre-se então a oportunidade de se obter epóxidos quirais, usando apenas quantidades
catalíticas do sulfeto quiral. Como o método é relativamente novo, os custos e a eficiência
deste processo ainda não são otimizados. Mas constatamos que a reação de Corey-
Chaykovsky pode se tornar uma verdadeira alternativa à epoxidação assimétrica de
Sharpless (p. 227).
3.5.3 Cicloadição para ciclos de 4 membros
O método mais aplicado para formação de ciclos de quatro membros é a cicloadição [2+2],
sob ativação fotoquímica, porque este anel é extremamente difícil por métodos iônicos (ver
p. 455).
+
hν
sincronizado
Ph
Ar
O
237
Ph