PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
Exemplos:
Cl
+ AlCl 3
- AlCl 4 -
OH + H +
H 2SO 4 ou H 3PO 4
+ H +
H 2SO 4 ou H 3PO 4
~ H o
CH
CH 2 +
Carbocátion in situ
+ Ar-H
- H +
n-Propilbenzeno
= produto secundário
Cumeno
= produto principal
e outros produtos poli-alquilados
4.3.2 Acilação de Friedel-Crafts
As acilações de Friedel-Crafts são provavelmente as sínteses mais aplicadas em aromáticos
no laboratório. Como reagente pode ser usado o cloreto de acila ou o anidrido do ácido
carboxílico. O “catalisador” é geralmente o ácido de Lewis AlCl3. A desvantagem
energética de criar íons, a partir de moléculas eletricamente neutras, é completamente
compensada pela vantagem de completar a esfera eletrônica deficitária do Al. Embora não
parece, o complexo Al-acetato, intermediário no esquema abaixo, é mais estável do que o
AlCl4 - . Isso se explica com a afinidade acentuada, do alumínio para o oxigênio. Por isso o
AlCl3 tem que ser adicionado em quantidade até acima da estequiometria – o que discorda
com a definição rigorosa de “catalisador”.
O
R C
Cl
AlCl 3
R C O
R C O
AlCl4 -
O
Ar-H H C
AlCl4 -
R
O AlCl3
+ HCl
R
O
C
O
AlCl3 R C O
Ar-H
R C
O
R C O
R
O
C O AlCl3
Segue a lista dos possíveis "catalisadores" para as reações de Friedel-Crafts, em ordem
descendente de reatividade:
AlCl3 > BF3 > FeCl3 > SnCl4 > TiCl4 > GaCl3 > ZnCl2 .
A efetividade catalítica está diretamente relacionada à acidez de Lewis destes sais. Maior a
falta de elétrons, melhor o seu funcionamento. Igualmente importante é a qualidade do sal
CR
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