PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
constante ao longo da síntese. Na fisico-química esta aproximação é conhecida como
"princípio da quase-estacionaridade de Bodenstein".
O radical sustentador da cadeia cinética nem necessariamente é idêntico ao radical
iniciador.
Inibidores
São sequestradores ou armadilhas de radicais que podem ser classificados em dois grupos:
1) Radicais pouco reativos ou até mesmo estáveis que se combinam com os sustentadores
da cadeia. Em casos onde apenas uma parte dos radicais é consumida, eles têm o papel de
reguladores. Isso é muito importante na polimerização radicalar, na qual representa a
ferramenta mais poderosa para regular a velocidade da reação e o grau de polimerização do
produto.
Exemplos são: os sais paramagnéticos dos metais de transição 25 , NO (marrom), vermelho
de Wurster (ver p. 625), o radical da 1,1-difenil-2-picrilidrazina (roxo; estável!):
O2N
Ph2N N NO2
O 2N
Atenção: o oxigênio tripleto (= molécula O2 no estado fundamental), embora uma molécula
radicalar estável, não funciona como inibidor. Isso se deve ao fato de se tratar de um
birradical:
X + O 2 X O2
Conforme esta equação a espécie radicalar transformou-se em outra espécie radicalar, mas
não foi extinta.
Como pode ser visto nesta pequena seleção, a maioria dos radicais é colorida. No ato da
combinação com um outro radical estes compostos perdem sua coloração. Assim, a sua
concentração pode ser facilmente monitorada por espectroscopia UV-VIS.
2) Compostos comuns que reagem com os radicais sustentadores, formando radicais pouco
reativos.
Exemplos são hidroquinona, quinona, benzofenona, iodo, tióis (= mercaptanos), compostos
orgânicos de chumbo e estanho.
Na indústria dos plásticos se conhecem os inibidores dos radicais como "estabilizantes de
UV", na indústria de alimentos como "antioxidantes" (ver p. 79).
25 Todos os complexos "high-spin" dos metais de transição são, na verdade, radicais. O fato de que o(s)
elétron(s) desemparelhado(s) se encontra(m) em orbitais d, porém, faz com que a sua reatividade fique bem
inferior à dos radicais π e σ que foram apresentados na p. 52.
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