PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
X
R C C
H
R´
H
R
Etapa
lenta
- X -
R C C
H
R´
H
R
ou
o
R
- H +
R´
C
H
C
H
R
R
HC C
- H +
R´
R
R´
R
C CH R
Quanto melhor a qualidade do grupo abandonador X - , mais provável é o mecanismo E1. Os
melhores grupos abandonadores são N2, a partir de sais de diazônio, R-N2 + , e tosilato TsO - ,
a partir de ésteres do ácido sulfônico, R-OTs (ver p. 33).
Os demais fatores que promovem o mecanismo E1 são:
� solventes polares,
� grupos vizinhos fornecedores de elétrons que conseguem atenuar a falta de elétrons
no carbocátion intermediário.
Os grupos fornecedores de elétrons apóiam a saida prévia do grupo X - ; eles podem agir
pelos efeitos +I (grupos alquilas ou elementos eletropositivos) ou +M (os grupos arila e
vinila, amina e hidroxila; ver também cap. 4.6). Nenhuma influência no mecanismo E1, por
outro lado, tem a presença e/ou a força de uma base na mistura reacional.
2. Eliminação, E2
A eliminação bimolecular sincronizada, também chamada E2 (recomendação da IUPAC:
AxhDHDN), se caracteriza por:
• Saída sincronizada dos grupos H + e X - ,
• Estereoquímica do produto é definida,
• não há rearranjos,
• uma cinética de 2 a ordem, v = k2 ⋅ [Substrato][Base]
• um grande efeito isotópico H/D (ver p. 303),
• não há troca de H para D no substrato
• forte dependência da qualidade do abandonador X - .
Esquema da eliminação de HX:
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