PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
12) O mecanismo A→E da SN aromática percorre o complexo de Meisenheimer.
R
X
+ Nu -
R = retirador de elétrons
nas posições o ou p
X = Abandonador (geralmente
um elemento eletronegativo)
R
X Nu
- X -
Complexo de Meisenheimer
Mecanismo E→A, da SN aromática: ocorre via arina.
X
H
base muito forte
X: elemento eletronegativo (efeito -I)
R
Nu
- X -
X
+ NuH
H
Arina
Anidrobenzeno
Benzina
13) Na substituição nucleofílica da piridina o abandonador é o hidreto, H - . Conforme o dito
nas p. 36 e 367, o hidreto é um excelente nucleófilo por ser uma base forte, pequeno e
altamente polarizável. Ele entra com facilidade em contato construtivo com um carbono
positivado. Ao mesmo tempo, sua qualidade como abandonador é péssima, visto que o
abandono é a reação reversa do ataque nucleofílico.
14) Aromáticos halogenados têm uma elevada acidez em posição 2, devido à
eletronegatividade do halogênio. Com bases bastante fortes se consegue, portanto, arrancar
o próton em posição 2, seguido pelo abandono do haleto. Resulta uma arina. Arinas
mostram certa reatividade frente nucleófilos que é, neste caso, um nitreto. Após a ciclização
um tratamento com um ácido de Brønsted (água, álcool) fornece o produto desejado.
Nu
+
Nu
H
336