PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
Todos esses estabilizadores funcionam de maneira semelhante: A luz UV absorvida pela
molécula aumenta a mobilidade de um próton. A mudança deste próton acarreta também
uma mudança de todas as duplas-ligações. Conforme a definição dada na p. 384, isto pode
ser chamado de tautomeria, na maioria das moléculas uma tautomeria ceto-enol. A nova
forma tautomérica da molécula, logo após o recebimento da energia, ainda encontra-se num
estado excitado, mas logo a seguir retorna ao estado fundamental sob emissão de calor que
é uma forma não destrutiva da energia. O mecanismo é conhecido como ESIPT (= Excited
State Intramolecular Proton Transfer) 43 .
R
N
R
H
O O
Benzofenona
H
N
N
H
O
O
N
N
N
Benzotriazol
Hidroxifeniltriazina
O
N
H
O
O
Oxalanilida
O R
H
N
R
R
O
R
hν
∆
hν
R
∆
hν
∆
hν
∆
R
N
R
O
H
O O
H
N
N
N
H
N
N
N
H
Figura 9. Estado fundamental e excitado, dos mais importantes estabilizadores
orgânicos, absorventes de luz UV. Note que os primeiros três têm em comum a unidade
estrutual de α-hidroxifenil.
Através das cadeias laterais, representados na Figura 9 pelos grupos R, o químico
preparativo tem que ajustar as propriedades exigidas ao estabilizador. Em primeira linha,
isso é a região espectral onde a molécula está absorvendo a radiação (ver Figura 10).
43 Não deve-se calar sobre um problema inerente deste mecanismo: a forma ativada, na maioria dos casos,
representa um bom complexante para íons metálicos. Podem resultar, em caso de complexação, fortes
colorações estranhas ou a imobilização do metal cujo papel é catalisador do endurecimento (exemplos: sais
orgânicos de Sn em tintas de dois componentes a base de poliuretanos; agentes "secantes" em resinas
alquídicas, ver p. 93).
O
O
O
H
O
O R
N
R
R
O
R
R
O
N
H
O
H
O -
N
86
R