PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
Reações adequadas para o preparo de pequenas quantidades de acetileno e seus derivados
são:
a)
b)
Br
R C C
Br
Br
Br
R´
H COO
C
-
C
-
OOC H
Ácido fumárico
+ 2 Zn
- 2 ZnBr 2
Br 2
R C C R´
H
COO -
C
Br
Br C H
COO -
+ 2 KOH
- 2 HBr
COO -
C
C
COO -
Cada um destes métodos inclui duas etapas de eliminações β. A primeira etapa da variação
b é apresentada mais em frente (p. 155).
Por fim de completar a lista de possíveis sínteses do acetileno e seus derivados sejam
referidas as seguintes reações (que não são eliminações β! O acesso de etinos a partir de
estrutura mais complexa, via ilídeos do fósforo, recorra ao cap. 10.3.14):
c)
d)
e)
f)
4 CH 4 + 2 O 2
2 CH 4
O
R CH 2 C
>1500°C
>2000°C
∆
Ar C C COOH Ar C C H
- CO2 H
R´ R C
Tautomeria ceto-enólica
HC CH + 2 CO + 5 H 2 + 2 H 2O
CaC 2 + 2 R X R C C R + CaX 2
OH
C
R´
[HF]
- H 2O
R C C R´
Combustão incompleta
(idealizada)
HC CH + 3 H 2 Pirólise (sem oxigênio)
S N no substrato R-X
Descarboxilação
As reações do item c são as sínteses técnicas mais usadas para acessar acetileno: a
combustão incompleta (estequiometria idealisada) e a pirólise do metano, proveniente do
gás natural. No caso da pirólise o acetileno é contido nos produtos primários. Logo após
sair do arco elétrico os gases devem ser resfriados de choque (inglês: quenching), de >2000
°C para