PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
13) Uma das reatividades mais surpreendentes do acetileno é sua reação com nucleófilos.
Formule o mecanismo da vinilação do acetileno, usando etanol em ambiente básico (reação
na p. 194).
14) Formule o acoplamento de Sonogashira, entre cloreto de vinila e 1-propino. (p. 184)
2.7 Respostas aos exercícios de Adição, Eliminação, Alquenos,
Alquinos
1) a) A ligação π é um orbital molecular ligante que pode ser formulado a partir dois
orbitais atômicos do tipo p. Estes não têm simetria rotacional ao longo do eixo C-C, mas
são fixados em forma de dois lobos, perpendicular ao plano dos átomos vizinhos. A posição
relativa dos lobos é fixada paralelamente, no caso do MO ligante, denominado de orbital π.
Já com uma rotação por 90° se perde a vantagem energética deste orbital ligante, pois leva
a uma situação não-ligante. Uma giração por 180° até levará ao MO anti-ligante, π*, por
sua vez mais energética ainda do que a não-ligante.
b) 280 kJ⋅mol -1
c) < 25 kJ⋅mol -1
d) 100 kJ⋅mol -1
2) Não se aplica; Z; E; E; E.
3) a)
E
b)
O
EA(b)
E A(a)
O
OH
O
caminho da reação
• Melhorar a atividade catalítica para o caminho (a) que é, no caso, uma base.
• Piorar a atividade catalítica para o caminho (b) que é, no caso, um ácido.
• Abaixar a temperatura reacional: isso prejudicará em primeiro lugar o
estabelecimento do equilíbrio (b), então promove o caminho (a).
4) a)
O substrato, respeitando as configurações absolutas nos carbonos C2 e C3:
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