PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
Assim, os adutos 1,2 e 1,4 podem ser denominados produtos de controle cinético 61 e
controle termodiâmico, respectivamente.
3. Polienos com duplas-ligações acumuladas (= “alenos”) 62 :
Eles têm uma densidade eletrônica muito alta, em volta do carbono central. Sendo assim,
são bem mais reativos do que as olefinas simples. Alenos são extremamente raros na
natureza.
R2
sp²
C
sp sp²
C C
R1 R
Aleno 4
R3
O carbono central utiliza orbitais de hibridação sp para efetuar as ligações σ (em direção z)
com os carbonos vizinhos, enquanto as duplas-ligações são feitos pelos orbitais px e py. Os
três carbonos envolvidos são perfeitamente alinhados em direção z. Além disso, a fixação
espacial dos dois carbonos laterais e a alta barreira de rotação que já se conhece dos
alquenos simples, fixa também as posições relativas dos quatro grupos R1, R2, R3 e R4.
Com isso, a molécula ganha um centro assimétrico, sem ter um "carbono assimétrico".
Realmente, existem alenos opticamente ativos.
2.1.2 Alquinos
A situação eletrônica e geométrica de alquinos é dada na seguinte figura. Os quatro lobos
laterais em cada carbono representam os dois orbitais px e py que não sofreram hibridação.
Eles são responsáveis pelo estabelecimento da tripla-ligação. As duas linhas horizontais, a
partir de cada carbono, são as ligações σ, formadas a partir de orbitais híbridos sp. Com
isso, a situação eletrônica é bem parecida à do carbono central em alenos, discutidos acima.
R C C R
Etino (= Acetileno)
Ângulo R-C-C = 180°; distância C≡C ≈ 120 pm.
Pode-se observar uma distância interatômica entre os carbonos cada vez menor na
sequência etano - eteno – etino. Ao mesmo tempo, a polarização entre carbono e hidrogênio
aumenta. Na verdade, na sequência sp³ → sp² → sp, o carbono fica polarizado cada vez
61 Na literatura em Inglês referido como "Principle of Least Motion" ou "Reaction Control".
62 S.R.Landor (editor), The Chemistry of Allenes, Academic Press New York 1982
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