PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
Propagação: 1)
2)
3)
[COCl]
rápido
+ Cl + HCl
O
+ C C
Cl
O
Cl
CO + Cl
Sustentador principal
COCl
+ [COCl]
Sendo o radical cloro o sustentador da cadeia, então a seletividade para Cprim : Csec : Cterc é a
mesma da cloração, descrita na p. 64.
Oxidação de Kharasch-Sosnovsky
A reação de Kharasch-Sosnovsky é detalhadamente descrita na p. 616. Dentre seu
mecanismo em cadeia, o radical t-butóxido, gerado pela quebra homolítica de perésteres,
tem o papel do sustentador. A reação serve para introduzir a função hidroxila com alta
seletividade nas posições benzílicas, alílicas e em posições α de éteres e tioéteres. A reação
de Kharasch-Sosnovsky é aplicada, tanto no laboratório quanto em escala técnica maior.
H
H
Substrato com
posição alílica
C 6H 5
Craqueamento (“Cracking”)
O
C
O O C(CH 3) 3 ; CuCl
terc. butilato do perácido benzóico
+1
H
O
O C
Éster do ácido benzóico
Uma das reações mais importantes na petroquímica é o “Cracking”, onde hidrocarbonetos
de alta massa molecular são quebrados em fragmentos de massas menores. É a
transformação de óleos pesados em combustíveis "leves" (compare nota de rodapé na p.
158), por sua vez mais procurados e valorizados no mercado. As condições são pirolíticas,
isto é, temperaturas bastante altas e ausência de ar, na presença de um catalisador de
contato ácido. As altas temperaturas encorajam quebras homolíticas e sustentam uma
reação em cadeia.
Propagação:
H
R + R´ CH CH2 R´´
R H + R´ CH CH2 R´´
R´ CH CH2 + R´´
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