PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
14 [3,3,0]-Biciclooctatrieno
Anti-aromáticos:
(15) Ciclopropenil ânion, (16) ciclobutadieno, (17) ciclooctatetraeno. Esses ciclos são de
alta reatividade e baixa estabilidade, contendo 4n elétrons π "em conjugação". Observa-se
duas diferentes distâncias C-C (no caso do ciclooctatetraeno 133pm e 146pm). Além disso,
nem o ciclobutadieno nem o ciclooctatetraeno são planos:
15 16
17
2) a) A transferência de um hidreto é geralmente vista como oxido-redução: quem recebe o
hidreto é reduzido, quem perde o hidreto então é oxidado.
b, c) Deve-se aplicar a definição de Lewis porque a reação é conduzida em ambiente
anidro, em geral, em ambiente não-prótico. Segundo Lewis a base oferece um par de
elétrons e o ácido o recebe. Aplicado a esta reação pode-se afirmar que há transferência de
hidreto, H - . Quem recebe H - é o ácido. A contraparte é considerada como base.
Base 1
CH 2
+ Ph 3C +
H
H
Acido 2
H
Acido 1
H Base 2
H
H
H
+ Ph 3CH
3) Conforme a literatura H.-U.Blaser, A.Spencer, J.Organomet.Chem. 233, 267 (1982), é
possível obter-se derivados do ácido cinâmico e estilbenos, todos exclusivamente na
configuração E:
O
C
Cl
R + R´
O
R´ = C ;
OMe
NR´´ 3
Catalisador:
Pd(OAc) 2
- CO
Somente E
A reação pode ser classificada como descarbonilação (= eliminar CO), uma reação que não
se observa na ausência do metal de transição. O grupo R é de preferência um doador de
elétrons, mas a variabilidade é muito alta.
R
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