PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
Esta reação é, portanto, denominada de SN2 ou bimolecular porque sua cinética depende
de duas moléculas, C-X e Nu - , a serem envolvidas na etapa limitante. A recomendação
atual da IUPAC para este mecanismo é ANDN.
E
C-X + Nu -
EA
ET = [ Nu----C----X ] -
∆ H
Coordenada da reação
C-Nu + X -
Figura 2. Diagrama de energia da reação SN2. ET = estado de transição (= complexo de
maior energia).
O processo da formação do complexo ativado do mecanismo SN2 envolve uma série de
processos dos quais a maioria é endotérmica:
Tabela 1. Contribuições entálpicas aos processos identificados numa
substituição bimolecular, SN2.
Processo Termodinâmica
Dessolvatação do nucleófilo Nu - (para liberar espaço na sua fortemente endotérmica
esfera onde o substrato C-X pode entrar)
Intensivação do contato entre solvente e nucleófugo X - . exotérmica
Afrouxamento da ligação C-X endotérmico
Criação da ligação C-Nu exotérmica
Afastamento do elétron de valência da esfera de Nu - endotérmico
Aproximação do elétron ao abandonador X - exotérmica
A complexidade das contribuições calóricas já deixa supor que o funcionamento da SN2
não só depende da natureza do substrato C-X, mas também da nucleofilia da espécie Nu - .
Além do mais, ambos estão diretamente em contato com as moléculas do solvente, desta
forma apresentando mais contribuições energéticas ao percurso da reação. Sob este ponto
de vista se entende porque especialmente o primeiro ponto da tabela acima representa um
obstáculo para o mecanismo SN2. Solventes próticos e com alta constante dielétrica
estabelecem ligações especialmente fortes com o nucleófilo, portanto desfavorecem este
mecanismo. De qualquer maneira, a influência da polaridade do solvente na SN2 é menos
pronunciada do que no mecanismo SN1.
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