PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
HC CH CN -
+ HC CH C N
H +
H2C CH C N
Acrilonitrila
Sob adição do cianeto forma-se intermediariamente um carbânion (sempre no carbono
menos substituído) que se une em segunda etapa com um próton formando a acrilonitrila. A
acrilonitrila é representa um dos mais importantes monômeros vinílicos, base para o
polímero borrachoso, poliacrilonitrila (PAN); ainda faz parte nos copolímeros de
engenharia, NBR (acrilonitrila-co-1,3-butadieno = Buna-N), ABS (blenda de
poliacrilonitrila-co-butadieno com poliestiteno), SAN (blenda de poliestireno e
poliacrilonitrila) e ASA (polímero de éster acrílico, estireno e acrilonitrila).
2) Etinilação
Sob etinilação se entende a adição de aldeídos e cetonas em acetileno sob conservação da
tripla-ligação. Uma variação desta é a já discutida síntese de Yamagushi (p. 179), outra é a
reação de Nozaki-Hiyama-Kishi (p. 185). Ao usar um excesso de composto carbonílico se
observa dupla adição no acetileno. A vantagem desta síntese é a sua simplicidade e
limpeza: ela decorre num catalisador de contato de carbeto de cobre, Cu2(C≡C), e não
requer outros reagentes do que o acetileno e o composto com o grupo carbonila.
H C C H + R C
O
H
[Cu 2C 2]
H
R C
OH
C CH
O
+ R C
Excesso H
[Cu 2C 2]
H
R C
OH
C C C
3) Carbonilação 113
Entre as sínteses de Reppe a carbonilação tem a maior importância industrial hoje. O
monóxido de carbono é aplicado sob alta pressão, o catalisador homogêneo é tetracarbonila
de níquel. Assim, obtêm-se ácidos carboxílicos α,β-insaturados, por sua vez material de
partida em inúmeras sínteses (por exemplo, como monômero em copolímeros
hidrossolúveis, como componente metilénico em adições e condensações de Michael, ver p.
502):
H C C H + CO
HX; H 2O ou ROH
[Ni(CO) 4]
Catalisador
H2C CH
(R)HO
O
ácido acrílico
(ou seu éster)
113 A. Mullen, “Carbonylations Catalyzed by Metal Carbonyls-Reppe Reactions” em New Syntheses with
Carbon Monoxide, J. Falbe (Ed.) (Springer-Verlag, Berlin, 1980) pp. 243-308.
185
H
OH
R