полнотекстовый ресурс

132 Химия соединений трехвалентного хрома
Фенольные гидроксилы ионизированы в большей степени, чем
алифатические окси-группы, при координации которых заряд комплексной
частицы обычно не изменяется. Однако из этой закономерности
также имеются исключения. Например, в координационно
ненасыщенном комплексе, содержащем две молекулы этаноламина,
спиртовые гидроксилы ионизированы.
С1.
Клешневидные структуры часто называют внутрикомплексными,
отождествляя эти два термина. Однако правильнее именовать внутрикомплексными
только соединения, содержащие бифункциональные
адденды, у которых одна группа координируется как анион, а другая
не влияет на заряд внутренней сферы.
Типичным примером такого внутрикомплексного соединения
являются продукты взаимодействия Сг3+ с гликоколем и другими
альфааминокислотами, которые впервые были описаны J1. А. Чугаевым
[13] и подробно изучены в СССР Л. М. Волштейном [10].
Образование окрашенных или малорастворимых внутрикомплексных
соединений широко используется в аналитической практике
[14, 15, 16].
Строение неоднородных комплексов, которые характеризуются
одновременным присутствием во внутренней схеме двух или большего
количества различных аддендов, зависит также от их расположения
по отношению к иону-комплексообразователю. В соединениях
с координационным числом 6 адденды расположены у вершин
октаэдра, в центре которого находится ион трехвалентного хрома
(рис. 39).
Допустим, например, что во внутренней сфере содержится
2 ацидо-группы, а остальные 4 места координационной сферы
заняты двумя молекулами воды.
В этом случае возможны две изомерные формы комплексного
соединения — цис и транс.
В первом случае акво-группы расположены у смежных углов
октаэдра, во втором — у противолежащих, то есть на одной прямой
с центральным атомом внутренней сферы. Опыт показывает, что
кристаллы цис-диакводиэтаноламинхромхлорида окрашены в оранжево-красный
цвет, а кристаллы транс-изомера того же соединения
— в оранжево-коричневый.