полнотекстовый ресурс

136 Химия соединений трехвалентного хрома
Максимальное число ол-групп, соединяющих два иона Сг3+,
не может превышать трех. Это соответствует тому, что координационные
сферы ионов комплексообразователей имеют форму двух
октаэдров с одной общей вершиной, с общим
ребром или общей гранью.
Большее число вершин двух смежных
октаэдров одновременно сблизить невозможно
(рис. 40).
Совершенно очевидно, что в результате
реакций, аналогичных вышеприве-
Рис. 40. Двухъядерные хромовые
комплексы с мостиками
между комплексообразователями:
а —с одним; б — с двумя;
в — с тремя мостиками
См3 NaOH 0,1 N
Рис. 41. Кривые прямого и обратного
титрования хромнитрата н хромсульфата:
1—сульфат хрома; 2 — нитрат хрома; 2а — нитрат
хрома через 7 суток
денным, могут возникать не только двухъядерные комплексы, но и
соединения, во внутренней сфере которых содержится большее число
ионов-комплексообразователей.
Ол-группа отличается от гидроксо-группы не только координационной
емкостью, но и тем, что она не участвует в гидролитическом
равновесии, характерном для гидроксо-соединений. Это равновесие
можно изобразить следующей схемой:
Н' Г (ОН) -|
Сг(0Н2)60 С 13. - Сг
н. L (OHs) J
Cl2- f HCI.
В результате олификации ион ОН- в большей или меньшей степени
утрачивает способность реагировать с кислотой, выделяющейся
в результате гидролиза акво-группы. Поэтому одним из следствий
олификации является дополнительный гидролиз и образование
в системе свободной кислоты. Например, значение pH дигидроксо-