полнотекстовый ресурс

Зависимость дубящего действия от количества ацидо-групп______ 215
Увеличению фиксации коллагеном основных хлоридов хрома
умеренной основности, которое происходит при добавлении NaCl,
не препятствует даже то, что при повышении концентрации соли
pH раствора снижается.
Характерной особенностью коллагена, выдубленного в растворах,
не содержащих иных анионов, кроме С1~, является то, что такая
хромовая кожа отличается сравнительно низкой термостойкостью
Ее температура сваривания не
превышает 95°.
Анион серной кислоты обладает
значительно большим координационным
сродством к Сг3+, чем
С1-. Поэтому при добавлении сульфата
натрия к основному хромхлориду
первоначальный рост
фиксации хромовой соли сменяется
падением связывания при концентрациях
выше 0,5 моля сульфата
в 1 л раствора. Это показано
на рис. 59 [11].
Результаты этого опыта подтверждают,
что координация первых
сульфатогрупп в основных
аквохромкомплексах увеличивает
М о лей /л N a 2S 0 4
Рис. 59. Влияние добавления NazS0 4
к раствору СгСЬ (осн. 56%, 8 г!л
СГ2О3 ) на фиксацию коллагеном СггОз
(/), S 0 4 I f и Cl (3)
интенсивность их фиксации коллагеном. Одновременно падает сорбция
ионов Я р Уменьшение связывания белком основной хромовой
соли происходит лишь при дальнейшем заполнении ацидо-группами
ее внутренней сферы. Этот переход от нарастания интенсивности
взаимодействия между дубящей хромовой солью к ее постепенному
уменьшению при увеличении концентрации сернокислой соли можно
наблюдать только при добавлении этой последней к основному
хромхлориду.
При дублении растворами сернокислых хромовых солей, во внутренней
сфере которых даже в разбавленном растворе содержатся
координированные сульфато-группы, первоначальный момент внутрисферного
замещения акво-групп основных аквохромкомплексов
ацидо-группами проследить не удается.
Поэтому добавление сернокислого натрия к основному сульфату
хрома всегда приводит к уменьшению интенсивности взаимодействия,
которое проявляется как в снижении температуры сваривания
выдубленной кожи, так и в уменьшении фиксации дубящего
соединения. Это показано на рис. 60 и 61.
Кривые рис. 60 показывают, что соединения хрома, содержащие
меньшее количество координированных сульфато-групп, быстрее
фиксируются коллагеном и в большей степени повышают температуру
сваривания продукта взаимодействия, чем электронейтральные
и анионные комплексы, образующиеся при введении в систему