полнотекстовый ресурс

146 Химия соединений трехвалентного хрома
станты равновесия иона
Со
,H 2N—СН,
: I
+з
равен 1,69, а гексам-
4 H2 N - C H 2 / 8
i 3 +
мин кобальта [Co(NHj)n] равен 1,55 [4].
Как уже было отмечено, увеличение прочности комплексных
частиц в результате образования циклических структур впервые
было установлено в России JI. А. Чугаевым [29].
5. КООРДИНАЦИОННОЕ СРОДСТВО РАЗЛИЧНЫХ
АДДЕНДОВ К ИОНУ Сг»
Значения констант координационной активности определены
лишь для немногих соединений трехвалентного хрома, содержащих
с качестве аддендов ионы Cl-, CNS~, ОН- . Ниже приводятся логарифмы
обобщенных констант комплексной активности Сг3+ этих
трех аддендов [24]:
ОН- log 1Ц = 8 ,0 .
CNS" log Кср — 2,4.
С Г log Arc/, = — 1,0.
Эти данные свидетельствуют о том, что группа ОН" связана
в комплексе прочнее, чем анион роданистоводородной кислоты,
а этот последний обладает значительно большим сродством к иону
Сг3+, чем С1.
В тех случаях, когда значения констант неизвестны, качествен-
' ное представление о сродстве к центральному иону тех или иных
аддендов могут дать результаты их взаимного вытеснения из внутренней
сферы. В простейших системах, таких как водные растворы
гексаквохромхлорида, возможными «претендентами» на места
в координационной сфере Сг3+ являются только ионы С1~ и молекулы
Н 20 . Схематически это можно изобразить следующим
образом:
(разбавление, т. е. увеличение
конц. НаО)
Сг(ОН2)в
з+
+ y H aO—уС1"
(Н 20 )
Сг
(Cl), J
-к + у — 6
Повышение конц. соли
или нагревание
3—у
+ * С 1 - \* Н аО
CrCL
Данные, которые были приведены в табл. 35, подтверждают, что
при увеличении относительного количества молекул воды в системе,
то есть при разбавлении раствора, равновесие сдвигается влево.
Точно так же путем добавления какой-либо нейтральной соли, содержащей
С1_, можно вызвать замещение акво-групп в координационной
сфере на ионы галоида. Несмотря на то, что в рассматриваемой
системе общее количество молекул воды во много раз
превышает число анионов, некоторое количество этих последних