×
Attention!
Your ePaper is waiting for publication!
By publishing your document, the content will be optimally indexed by Google via AI and sorted into the right category for over 500 million ePaper readers on YUMPU.
This will ensure high visibility and many readers!
PUBLISH DOCUMENT
No, I renounce more range.
Your ePaper is now published and live on YUMPU!
You can find your publication here:
Share your interactive ePaper on all platforms and on your website with our embed function
⬤
⬤
полноÑекÑÑовÑй ÑеÑÑÑÑ
полноÑекÑÑовÑй ÑеÑÑÑÑ
полноÑекÑÑовÑй ÑеÑÑÑÑ
SHOW MORE
SHOW LESS
Create successful ePaper yourself
Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.
Лигнин и лигносульфоновая кислота 657<br />
Так как сульфитная варка происходит в кислой среде, этот<br />
процесс, помимо присоединения к лигнину сульфо-групп, приводит<br />
к образованию в его структуре фурановых циклов:<br />
и<br />
сон<br />
Н С — [ОН<br />
Н О - С -<br />
Л<br />
V<br />
О<br />
ОСНз<br />
Hif) V<br />
- О<br />
осн,<br />
-НоО<br />
оси,<br />
Некоторые исследователи предполагают, что фурановые циклы<br />
существуют в структуре нативного лигнина. Однако, по мнению<br />
Н. Н. Шорыгиной и ее сотрудников, они возникают в результате<br />
воздействия на древесину кислоты [60]. Следовательно, условия<br />
для их появления имеются и в процессе сульфитной варки целлюлозы.<br />
Образование стойкого продукта взаимодействия лигнина с S 0 2<br />
не сопровождается разрывом эфирной связи. Количество фенольных<br />
и спиртовых гидроксилов при этом не изменяется.<br />
Кроме того, установлено, что светопоглощение растворами лигнина<br />
и лигносульфоновой кислоты в ультрафиолетовой части спектра<br />
совпадает.<br />
Поэтому очень вероятно, что сульфо-группа присоединяется<br />
к молекуле лигнина путем замещения группы О Н полуацеталя. Эта<br />
реакция была изучена на примере взаимодействия с сернистой<br />
кислотой диметилкумаранона:<br />
Н3с<br />
О Н<br />
с н<br />
3 I H 2S 0 3<br />
ь=0<br />
Г ГГ Т^СН<br />
Н3С -О<br />
Сульфо-группа в структуре этого соединения устойчива к действию<br />
кислоты и щелочи. Так же как и в случае лигнина, кривая светопоглощения<br />
в ультрафиолетовой части спектра растворами упомянутого<br />
выше соединения в результате его взаимодействия с сернистой<br />
кислотой не изменяется.<br />
42 А. Н . Михайлов
Лигнин и лигносульфоновая кислота 657 Так как сульфитная варка происходит в кислой среде, этот процесс, помимо присоединения к лигнину сульфо-групп, приводит к образованию в его структуре фурановых циклов: и сон Н С — [ОН Н О - С - Л V О ОСНз Hif) V - О осн, -НоО оси, Некоторые исследователи предполагают, что фурановые циклы существуют в структуре нативного лигнина. Однако, по мнению Н. Н. Шорыгиной и ее сотрудников, они возникают в результате воздействия на древесину кислоты [60]. Следовательно, условия для их появления имеются и в процессе сульфитной варки целлюлозы. Образование стойкого продукта взаимодействия лигнина с S 0 2 не сопровождается разрывом эфирной связи. Количество фенольных и спиртовых гидроксилов при этом не изменяется. Кроме того, установлено, что светопоглощение растворами лигнина и лигносульфоновой кислоты в ультрафиолетовой части спектра совпадает. Поэтому очень вероятно, что сульфо-группа присоединяется к молекуле лигнина путем замещения группы О Н полуацеталя. Эта реакция была изучена на примере взаимодействия с сернистой кислотой диметилкумаранона: Н3с О Н с н 3 I H 2S 0 3 ь=0 Г ГГ Т^СН Н3С -О Сульфо-группа в структуре этого соединения устойчива к действию кислоты и щелочи. Так же как и в случае лигнина, кривая светопоглощения в ультрафиолетовой части спектра растворами упомянутого выше соединения в результате его взаимодействия с сернистой кислотой не изменяется. 42 А. Н . Михайлов
658 Сульфосинтаны и сульфитцеллюлозный экстракт Исходя из приведенных выше соображений, реакцию образования лигносульфоновой кислоты в первом приближении можно изобразить следующей схемой [61]: О НОС О О В структуре лигнинсульфокислоты сульфо-группы расположены не в ароматическом ядре, как в молекулах продуктов сульфирования углеводородов, а в боковой цепи. Ее константы диссоциации много ниже, чем групп SO3H в молекулах вспомогательных сульфосинтанов [62, 63]. Кислотный эквивалент лигносульфоновой кислоты равен 500— 700. Это свидетельствует о том, что одна прочно связанная сульфогруппа в среднем приходится на 2 фенилпропановых остатка структуры лигнина. f l j По данным Н. С. Красниковой и других исследователей, лигносульфоновая кислота не является монодисперсным соединением. В ее растворах всегда имеются частицы различного молекулярного веса, который колеблется в пределах от 1000 до 20 000 при средних значениях 4000—7000 [40, 59, 64]. Таким образом, в одной молекуле содержится от двух до сорока сульфо-групп. Приведенные выше величины молекулярного веса лигносульфоновой кислоты в среднем сильно превышают аналогичные значения, характерные для неассоциированных частиц растительных дубильных веществ. Тем не менее эти последние в водном растворе агрегированы значительно сильнее, чем лигносульфоновые кислоты. Это подтверждают, например, результаты осмометрических определений их среднего частичного веса. По данным Н. С. Красниковой, максимальные колебания этой величины, в зависимости от к«жцентрации раствора лигносульфоновой кислоты, не превышают Ht;25%. Средний частичный вес таннидов, измеренный тем же методом,
Page 1 and 2: А, Н.МИХАИЛОВ ХИМИЯ
Page 3 and 4: Книга посвящена ра
Page 5 and 6: 4 От автора Автор не
Page 7 and 8: 6 Общие сведения о п
Page 9 and 10: 8 Общие сведения о п
Page 11 and 12: 10 Общие сведения о
Page 13 and 14: 12 Общие сведения о
Page 15 and 16: 14 Общие сведения о
Page 17 and 18: 16 Общие сведения о
Page 19 and 20: 18___ Общие сведения
Page 21 and 22: 20 Общие сведения о
Page 23 and 24: 22 Общие сведения о
Page 25 and 26: 24 Общие сведения о
Page 27 and 28: 26 Общие сведения о
Page 29 and 30: 28 Общие сведения о
Page 31 and 32: 30 Общие сведения о
Page 33 and 34: 32 Общие сведения о
Page 35 and 36: 34 Общие сведения о
Page 37 and 38: 36 Общие сведения о
Page 39 and 40: 38 Общие сведения о
Page 41 and 42: 40 Общие сведения о
Page 43 and 44: 42 ' Общие сведения о
Page 45 and 46: 44 Общие сведения о
Page 47 and 48: 46 Общие сведения о
Page 49 and 50: 48 Общие сведения о
Page 51 and 52: 50 Общие сведения о
Page 53 and 54: 52 Общие сведения о
Page 55 and 56: 54 Общие сведения о
Page 57 and 58: 56 Общие сведения о
Page 59 and 60: 5S Общие сведения о
Page 61 and 62: 60 Общие сведения о
Page 63 and 64: 62 Общие сведения о
Page 65 and 66: 64 Общие сведения о
Page 67 and 68: 66 Общие сведения о
Page 69 and 70: 68 Общие сведения о
Page 71 and 72: 70 Общие сведения о
Page 73 and 74: 72 Общие сведения о
Page 75 and 76: 74 Общие сведения о
Page 77 and 78: 76 Общие сведения о
Page 79 and 80: 78 Общие сведения о
Page 82 and 83: 81 одних и тех ж е мо
Page 84 and 85: Заключение 83 попер
Page 86 and 87: Использованная лит
Page 88 and 89: Использованная лит
Page 90 and 91: Использованная лит
Page 92 and 93: Диффузия растворен
Page 94 and 95: Диффузия растворен
Page 96 and 97: Диффузия дубящих в
Page 98 and 99: Диффузия дубящих в
Page 100 and 101: Внедрение в дерму д
Page 102 and 103: Внедрение в дерму д
Page 104 and 105: Дубление как сорбц
Page 106 and 107: Теория сорбции 105 П
Page 108 and 109: Теория сорбции 107 П
Page 110 and 111: Влияние сорбции ду
Page 112 and 113: Доступность тонкой
Page 114 and 115: Доступность тонкой
Page 116 and 117: Влияние дубления н
Page 118 and 119: Влияние дубления н
Page 120 and 121: Заключение ЗАКЛЮЧЕ
Page 122 and 123: Использованная лит
Page 124 and 125: Использованная лит
Page 126 and 127: Комплексные соедин
Page 128 and 129: Комплексные соедин
Page 130 and 131: Комплексные соедин
Page 132 and 133: Комплексные соедин
Page 134 and 135: Комплексные соедин
Page 136 and 137: Комплексные соедин
Page 138 and 139: Комплексные соедин
Page 140 and 141: Принципы количеств
Page 142 and 143: Принципы количеств
Page 144 and 145: Равновесие в раств
Page 146 and 147: Равновесие в раств
Page 148 and 149: Координационное ср
Page 150 and 151: Координационное ср
Page 152 and 153: Координационное ср
Page 154 and 155: Применение органич
Page 156 and 157: Свойства водных ра
Page 158 and 159: Свойства водных ра
Page 160 and 161: Свойства водных ра
Page 162 and 163: Свойства водных ра
Page 164 and 165: Свойства водных ра
Page 166 and 167: Свойства водных ра
Page 168 and 169: Состав хромовых ко
Page 170 and 171: Состав хромовых ко
Page 172 and 173: Состав хромовых ко
Page 174 and 175: Состав хромовых ко
Page 176 and 177: Состав хромовых ко
Page 178 and 179: Растворы хромовых
Page 180 and 181: Растворы хромовы х
Page 182 and 183: Растворы хромовы х
Page 184 and 185: Растворы хромовых
Page 186 and 187: Заключение 185 \ навл
Page 188 and 189: Использованная лит
Page 190 and 191: ГЛАВА IV ХРОМОВОЕ ДУ
Page 192 and 193: Координация в хром
Page 194 and 195: Координация в хром
Page 196 and 197: Координация в хром
Page 198 and 199: Взаимодействие с х
Page 200 and 201: Взаимодействие с х
Page 202 and 203: В лияние основност
Page 204 and 205: Влияние основности
Page 206 and 207: В структуре этого с
Page 208 and 209: Взаимодействие кол
Page 210 and 211: Взаимодействие кол
Page 212 and 213: Хромовое дубление
Page 214 and 215: Зависимость дубящ
Page 216 and 217: Зависимость дубяще
Page 218 and 219: Зависимость дубящ
Page 220 and 221: Зависимость дубящ
Page 222 and 223: Влияние на процесс
Page 224 and 225: Влияние на процесс
Page 226 and 227: Регулирование проц
Page 228 and 229: Регулирование проц
Page 230 and 231: Регулирование проц
Page 232 and 233: Технические приемы
Page 234 and 235: Технические приемы
Page 236 and 237: Технические приемы
Page 238 and 239: В лияние маскирующ
Page 240 and 241: Влияние маскирующи
Page 242 and 243: Влияние маскирующи
Page 244 and 245: Двухванное хромово
Page 246 and 247: Двухванш л* хромово
Page 248 and 249: Д вухванное хромов
Page 250 and 251: Двухванное хромово
Page 252 and 253: Изменение состава
Page 254 and 255: Изменение состава
Page 256 and 257: Изменение состава
Page 258 and 259: Нейтрализация хром
Page 260 and 261: ___ Нейтрализация хр
Page 262 and 263: Изменение хромовых
Page 264 and 265: Изменение хромовых
Page 266 and 267: Раздубливание хром
Page 268 and 269: Раздубливание хром
Page 270 and 271: Раздубливание хром
Page 272 and 273: Заключение 271 В дан
Page 274 and 275: Заключение 273 Разгр
Page 276 and 277: Заключение 275 мер, п
Page 278 and 279: Использованная лит
Page 280 and 281: Использованная лит
Page 282 and 283: Характерные особен
Page 284 and 285: Характерные особен
Page 286 and 287: Характерны е особе
Page 288 and 289: Дубящее действие о
Page 290 and 291: Дубящее действие о
Page 292 and 293: Дубящее действие о
Page 294 and 295: Дубящее действие с
Page 296 and 297: Дубящее действие с
Page 298 and 299: Дубящее действие с
Page 300 and 301: Дубящее действие с
Page 302 and 303: Дубящее действие с
Page 304 and 305: Дубящее действие с
Page 306 and 307: Взаимодействие кол
Page 308 and 309: Взаимодействие кол
Page 310 and 311: Взаимодействие кол
Page 312 and 313: Взаимодействие кол
Page 314 and 315: Силикатное дублени
Page 316 and 317: металлов, имеют ряд
Page 318 and 319: Использованная лит
Page 320 and 321: Использованная лит
Page 322 and 323: Свойства формальде
Page 324 and 325: Свойства формальде
Page 326 and 327: Фиксация формальде
Page 328 and 329: Фиксация формальде
Page 330 and 331: Фиксация формальде
Page 332 and 333: Ориентированные по
Page 334 and 335: Химические реакции
Page 336 and 337: Химические реакции
Page 338 and 339: 22 А. Н. Михайлов Хим
Page 340 and 341: Обрастание межмоле
Page 342 and 343: Образование межмол
Page 344 and 345: Образование межмол
Page 346 and 347: Сваривание ножи, вы
Page 348 and 349: Формальдегид как т
Page 350 and 351: Формальдегид как т
Page 352 and 353: I Комбинированное д
Page 354 and 355: Дубящее действие а
Page 356 and 357: Дубящее действие а
Page 358 and 359: КонОгнищия коллаге
Page 360 and 361: Заключена* 359 образ
Page 362 and 363: Ис пользовании я ли
Page 364 and 365: ГЛАВА VII ВЗАИМОДЕЙС
Page 366 and 367: Характеристика жир
Page 368 and 369: Характеристика жир
Page 370 and 371: Окисление еоршат в
Page 372 and 373: Окислены* ворвани в
Page 374 and 375: Окисление ворвани
Page 376 and 377: Т * Одни* 114 Замшующе
Page 378 and 379: Механизм замшевани
Page 380 and 381: Механизм замшевани
Page 382 and 383: Получение щмши при
Page 384 and 385: lyi?' ••• Заключени
Page 386 and 387: _ литература к глав*
Page 388 and 389: Слойпла б4?цз&х11 ншш
Page 390 and 391: Дубление бензохино
Page 392 and 393: Фиксации гшро*&Р*uoxuH
Page 394 and 395: Фиксация пара-бенз
Page 396 and 397: Заключение 395 Вое и
Page 398 and 399: ГЛАВА IX ТАННИДЫ И С
Page 400 and 401: Характерные реакци
Page 402 and 403: Характерные реакци
Page 404 and 405: Гидрамаушмш таннид
Page 406 and 407: Гидролизуемые танн
Page 408 and 409: Конденсированные д
Page 410 and 411: Конденсированные д
Page 412 and 413: Конденсированные д
Page 414 and 415: Выделение, фракцио
Page 416 and 417: Выделение, фракцио
Page 418 and 419: Вещества, сопутств
Page 420 and 421: Вещества, сопутств
Page 422 and 423: Заключение ___________ 42
Page 424 and 425: Использованная лит
Page 426 and 427: ГЛАВА X С В О Й С Т В
Page 428 and 429: Растворимость и со
Page 430 and 431: ■ Растворимость и
Page 432 and 433: Общие закономернос
Page 434 and 435: Электрохимические
Page 436 and 437: 28* Электрохимическ
Page 438 and 439: Электрохимические
Page 440 and 441: Электрохимические
Page 442 and 443: Объем коллоидных ч
Page 444 and 445: Вес частиц в раство
Page 446 and 447: Вес частиц в раство
Page 448 and 449: Изменчивость части
Page 450 and 451: Изменчивость части
Page 452 and 453: Изменчивость части
Page 454 and 455: Изменчивость части
Page 456 and 457: Осадки в растворах
Page 458 and 459: Осадки в растворах
Page 460 and 461: Сульфитирование та
Page 462 and 463: Сульфитирование та
Page 464 and 465: Влияние факторов п
Page 466 and 467: Влияние факторов п
Page 468 and 469: В лияние факторов п
Page 470 and 471: Заключение 469 Раств
Page 472 and 473: И спользованная ли
Page 474 and 475: Использованная лит
Page 476 and 477: Сорбция на поверхн
Page 478 and 479: Сорбция на поверхн
Page 480 and 481: С орбция таннидов н
Page 482 and 483: I Взаимодействие та
Page 484 and 485: Взаимодействие тан
Page 486 and 487: Взаимодействие тан
Page 488 and 489: Взаимодействие тан
Page 490 and 491: Взаимодействие тан
Page 492 and 493: Взаимодействие тан
Page 494 and 495: Взаимодействие тан
Page 496 and 497: Взаимодействие тан
Page 498 and 499: В Взаимодействие т
Page 500 and 501: Сорбция и фиксация
Page 502 and 503: Сорбция и фиксация
Page 504 and 505: Изотерма сорбции т
Page 506 and 507: Сорбция и фиксация
Page 508 and 509: I ti и л n ц a i u i Сорбц
Page 510 and 511: Удаление таннидов
Page 512 and 513: Удаление таннидов
Page 514 and 515: Удаление таннидов
Page 516 and 517: Удаление из кожи та
Page 518 and 519: Удаление из кожи та
Page 520 and 521: Заключение 519 Табли
Page 522 and 523: Заключение 521 путем
Page 524 and 525: Использованная лит
Page 526 and 527: Использованная лит
Page 528 and 529: ГЛАВА XII ХАРАКТЕРИС
Page 530 and 531: Диффузия трннидов
Page 532 and 533: Доступность тонкой
Page 534 and 535: Доступность тонкой
Page 536 and 537: Зависимость сорбци
Page 538 and 539: Зависимость сорбци
Page 540 and 541: Влияние разных фак
Page 542 and 543: Влияние разных фак
Page 544 and 545: Влияние разных фак
Page 546 and 547: Влияние разных фак
Page 548 and 549: Изменение электрох
Page 550 and 551: В Я | Изменение элек
Page 552 and 553: Влияние дубления н
Page 554 and 555: Влияние дубления н
Page 556 and 557: Влияние дубления н
Page 558 and 559: Влияние дубления н
Page 560 and 561: Формирование объем
Page 562 and 563: Изменение свойств
Page 564 and 565: Заклю чение 563 Явле
Page 566 and 567: Использованная лит
Page 568 and 569: ГЛАВА ХШ МЕХАНИЗМ В
Page 570 and 571: Влияние дезаминиро
Page 572 and 573: Влияние дезаминиро
Page 574 and 575: Влияние дезаминиро
Page 576 and 577: Блокировка групп к
Page 578 and 579: Блокировка групп к
Page 580 and 581: Блокировка групп к
Page 582 and 583: Окислительные проц
Page 584 and 585: Окислительные проц
Page 586 and 587: Роль окислительных
Page 588 and 589: Роль окислительных
Page 590 and 591: Роль окислительных
Page 592 and 593: Механизм образован
Page 594 and 595: 38 A. H. Михайлов Проб
Page 596 and 597: Д убящ ее действие
Page 598 and 599: Дубящее действие с
Page 600 and 601: Дубящее действие с
Page 602 and 603: Дубящее действие с
Page 604 and 605: Дубящее действие с
Page 606 and 607: Дубящее действие с
Page 608 and 609: Дубящее действие с Page 610 and 611: Дубящее действие с Page 612 and 613: Дубящее действие с Page 614 and 615: Дубящее действие с Page 616 and 617: Вяжущие свойства р Page 618 and 619: Особенности структ Page 620 and 621: Особенности структ Page 622 and 623: Особенности структ Page 624 and 625: Заключение исутств Page 626 and 627: Заключение 625 )блад Page 628 and 629: Использованная лит Page 630 and 631: ГЛАВА XIV СУЛЬФОСИНТ Page 632 and 633: Важнейшие способы Page 634 and 635: Сорбция и фиксация Page 636 and 637: Сорбция и фиксация Page 638 and 639: Влияние сорбции су Page 640 and 641: Влияние сорбции су Page 642 and 643: 41 A M MiiTdAnnn Влияние с Page 644 and 645: Влияние сорбции су Page 646 and 647: Типы сульфоаромати Page 648 and 649: Вспомогательные уг Page 650 and 651: Вспомогательные уг Page 652 and 653: | Вспомогательные у Page 654 and 655: Вспомогательные уг Page 656 and 657: Лигнин и лигносуль Page 660 and 661: Лигнин и лигносуль Page 662 and 663: Сульфитцеллюлозны Page 664 and 665: Сульфитцеллюлозны Page 666 and 667: Взаимодействие лиг Page 668 and 669: Взаимодействие лиг Page 670 and 671: Взаимодействие лиг Page 672 and 673: Взаимодействие лиг Page 674 and 675: Вспомогательные су Page 676 and 677: Вспомогательные су Page 678 and 679: Вспомогательные су Page 680 and 681: Вспомогательные су Page 682 and 683: Вспомогательные су Page 684 and 685: Сульфосинтаны-заме Page 686 and 687: Сульфосинтаны-заме Page 688 and 689: Сульфосинтаны-заме Page 690 and 691: Взаимодействие кол Page 692 and 693: Взаимодействие кол Page 694 and 695: Применение сульфос Page 696 and 697: Применение сульфос Page 698 and 699: Применение сульфос Page 700 and 701: Дубление солями хр Page 702 and 703: ж Дубление солями х Page 704 and 705: Дубление солями хр Page 706 and 707: Хромовое дубление Page 708 and 709: Заключение 707 возмо
Page 710 and 711: Заключение кислот
Page 712 and 713: Использованная лит
Page 714 and 715: Использованная лит
Page 716 and 717: Использованная лит
Page 718 and 719: Краснодубная, хром-
Page 720 and 721: Сыпочный метод кра
Page 722 and 723: Соковый ход и принц
Page 724 and 725: Соковый ход и принц
Page 726 and 727: Соковый ход и принц
Page 728 and 729: Ускоренные методы
Page 730 and 731: Ускоренные методы
Page 732 and 733: Динамические спосо
Page 734 and 735: Динамические спосо
Page 736 and 737: Динамические спосо
Page 738 and 739: Влияние методов ду
Page 740 and 741: Влияние способов д
Page 742 and 743: Влияние способов д
Page 744 and 745: Влияние способов д
Page 746 and 747: В лияние способов д
Page 748 and 749: ВэЛкИстпаектНаа мГ
Page 750 and 751: Влияние способов д
Page 752 and 753: Улучшение износоус
Page 754 and 755: I Принципы ускорени
Page 756 and 757: Методы превращения
Page 758 and 759: Методы превращения
Page 760 and 761: Методы превращения
Page 762 and 763: Износоустойчивост
Page 764 and 765: Износоустойчивост
Page 766 and 767: Дозировка и степен
Page 768 and 769: Д озировка и степен
Page 770 and 771: Дозировка и степен
Page 772 and 773: Заключение 771 содер
Page 774 and 775: Использованная лит
Page 776 and 777: И спользованная ли
Page 778 and 779: А Адденды 124 Адсорб
Page 780 and 781: Алфавитный указате
Page 782 and 783: Алфавитный указате
Page 784 and 785: Стекло растворимое
Page 786 and 787: Алфавитный указате
Page 788 and 789: ь Алфавитный указа
Page 790 and 791: О ГЛ А В ЛЕН И Е От а
Page 792 and 793: О главление 791 Стр.
Page 794 and 795: Оглавление 793 Стр. 2.
Page 796: Опечатки Стр. Строк
×
Inappropriate
Loading...
Flag as Inappropriate
Cancel
×
Inappropriate
You have already flagged this document. Thank you, for helping us keep this platform clean. The editors will have a look at it as soon as possible.
×
Mail this publication
Loading...
Delete template?
Are you sure you want to delete your template?
×
DOWNLOAD ePAPER
This ePaper is currently not available for download. You can find similar magazines on this topic below under ‘Recommendations’.