полнотекстовый ресурс

182 Химия соединений трехвалентного хрома
вании глюкозы и родственных ей веществ (сахарозы, патоки,
меляссы и т. д.) растворы дубящих хромовых солей часто имеют
несовпадающие аналитические показатели [62].
Побочные продукты, образующиеся при восстановлении хромпика
смесью серной кислоты с многочисленными органическими
отбросами, предложенными для этой цели, могут иметь самый
разнообразный характер, что еще сильнее затрудняет получение
однотипных дубящих соединений трехвалентного хрома.
Результаты ионного обмена, а также опыты катафореза свидетельствуют
о том, что соли трехвалентного хрома, полученные путем
восстановления хромпика глюкозой, в основном состоят из положительно
заряженных' комплексов [43, 60]. Количество эквивалентов
координированных оксалато-групп таких растворов обычно не превышает
2 —4% от числа эквивалентов хрома [2 2 ].
Как показал И. П. Страхов, комплексы в растворах, восстановленных
органическими дубителями, опилками и хлопковыми
очесами, имеют преимущественно анионный характер [60].
Широко распространенный и получивший общее признание
метод получения дубящих хромовых растворов путем восстановления
соединений шестивалентного хрома глюкозой и другими растворимыми
углеводами с народнохозяйственной точки зрения не может
быть признан вполне рациональным. Энергия химической реакции
восстановления шестивалентного хрома расходуется на превращение
пищевых веществ в углекислоту и ряд неиспользуемых побочных
продуктов реакции. Помимо этого, на кожевенных заводах при
регулировании процесса восстановления хромпика возникают значительные
трудности.
В связи с этим вполне оправданными являются попытки централизованного
изготовления дубящих хромовых солей на тех химических
предприятиях, которые применяют соединения шестивалентного
хрома для различных окислительных реакций [63]. Образующиеся
соединения Cr(III) иногда используются для выработки
основных дубящих солей. Для облегчения перевозки таких препаратов
их обычно концентрируют выпариванием и высушивают до
порошкообразного состояния при высокой температуре [64]. В дубящих
продуктах этого типа обычно содержится около 26% окиси
хрома и 24—26% сульфата натрия. Число основности равно 33%.
Несмотря на бесспорные удобства использования стандартных
порошкообразных хромовых соединений, высушенных при высокой
температуре, дубящие растворы основного хромсульфата, полученные
путем восстановления хромпика глюкозой и серной кислотой,
и в настоящее время имеют широкое распространение. Это
объясняется тем, что при выпаривании и, особенно, при высушивании
структура хромовых комплексов сильно изменяется. Э. Стиасни
показал, что порошкообразные препараты обычно крайне медленно
растворяются в холодной воде, а свежерастворенные частицы не
проникают через полупроницаемые мембраны (5, 44).