полнотекстовый ресурс

434 Свойства растворов растительных дубильных веществ
отрицательный заряд, т. е. имеет кислый характер, однако степень
их диссоциации сильно различается.
Константа диссоциации фенолов соответствует значениям рК
8— 13, т. е. изменяется в пределах от 10-8 до 10- '3.
В электрохимии символом рК обозначается значение pH, при
котором нейтрализуется половина слабой кислоты [19]. Колебание
степени диссоциации фенольных групп в указанных выше пределах,
которое наблюдается у различных ароматических соединений,
содержащих окси-группу, обусловлено
присутствием других заместителей, а
также их расположением по отношению
к гидроксилу. Так, например, для
фенола р К — 10,1, (3-нафтола рК = 9,6,
для окси-группы орто-бензойной кислоты
рК = 13,4, мета-бензойной кислоты
рК = Ю и парабензойной кислоты
рК = 9,4 [20].
Если в ароматическом ядре присутствует
несколько гидроксильных групп,
, . , „ они обычно имеют разную константу
Z а Ь в ТО 12 14 и _ тг
см3 но U1N диссоциации. Например, значение рК
н ' окси-группы галловой кислоты, распоЗ
Рис. 106. Кривые потенциоме- ложенной в пара-положении к карботрического
титрования децимо- ксилу, равно 8. Оба других гидроксила,
лярных растворов фенола (1), этого соединения диссоциированы знауксуснои
кислоты (2) и соля- g го11
ной кислоты' (3) чительно слабее [21].
Основным методом определения константы
диссоциации групп кислого характера, а также их количества,'
по отношению к весу молекулы является потенциометрическое титрование.
Типичные кривые, которые получаются при исследовании этим
методом веществ с различными значениями рК, изображены на
рис. 106 [22]. Они свидетельствуют о том, что изгибы на кривой
потенциометрического титрования соединений кислого характера,
имеющих очень высокое значение рК, выражены не резко. Они еще
больше сглаживаются, если в растворе наряду со слабой кислотой
присутствуют ее нейтральные соли. В этом случае получаются
буферные системы. При внесении в такие смеси дополнительного
количества ионов водорода извне некоторое количество диссоциированной
соли превращается в неионизированную кислоту.
При подщелачивании буферного раствора уменьшение числа
ионов Н+ компенсируется вследствие повышения ионизации кислоты.
При изучении электрохимических свойств растворов растительных
дубильных веществ очень важно предварительно удалить из
системы сопутствующие примеси, особенно электролиты. Эти условия
были полностью соблюдены в исследовании, выполненном
С. И. Соколовым и Г. Е. Коляковой [23].