полнотекстовый ресурс

226 Хромовое дубление
Равномерное распределение в дерме фиксированных соединений
хрома особенно важно потому, что их избыток в сосочковом слое
снижает его деформируемость после высушивания и отделки фабриката.
Поэтому на поверхности хромовой кожи при ее растяжении
образуются трещины. Этот дефект именуется садкой лицевого
слоя [1,55].
Как показано на рис. 66, при дублении нейтрального голья растворами
высокой основности распределение фиксированных соединений
хрома остается очень неравномерным даже при отсутствии
нажора. Это объясняется тем, что с усилением интенсивности
взаимодействия и увеличением размера дубящих частиц их диффузия
в дерму замедляется и затрудняется (см. главу II).
Чтобы ослабить сорбционное сродство основной хромовой соли
к коллагену в начальной стадии дубления и обеспечить таким образом
быстрый и равномерный продуб полуфабриката, в практике
кожевенного производства широко используется пикелевание, т. е.
частичное насыщение голья кислотой в присутствии соли. Дубление
после этого также производится в солевом растворе.
Как уже было отмечено в начале главы, полное насыщение
кислотной емкости коллагена препятствует его взаимодействию
с основной хромовой солью, анионы которой в процессе дубления
образуют солеобразное соединение с азотсодержащими группами
боковых цепей в остатках лизина, аргинина и гистидина. В результате
пикелевания полуфабриката, предшествующего хромовому
дублению, кислотная емкость белков дермы насыщается лишь
частично. Такая обработка не приводит к полному прекращению
фиксации коллагеном дубящих соединений хрома, но уменьшает
интенсивность процесса взаимодействия. Этому способствует также
снижение основности раствора хромовой соли, ' проникающего
в структуру подкисленного голья.
С увеличением продолжительности обработки кислота, внесенная
в систему вместе с пикелеванным гольем, распределяется между
полуфабрикатом и дубящим раствором.
При этом обычно устанавливается почти такое же равновесие,
какое достигается в том случае, когда вся кислота была добавлена
вместе с дубящей солью.
Сказанное выше можно пояснить таким примером: для обработки
50 г нейтрального голья в дубящий раствор были добавлены:
хлористый натрий (для устранения нажора) и дубящая хромовая
соль с общим содержанием 1 г окиси хрома.
Основность раствора была 0%. Следовательно, в систему было
внесено 0,012 моля, т. е. 0,036 г-экв хрома и одновременно
0,036 г-экв H2SO4, т. е. 1,94 г.
В параллельном опыте то же количество кислоты было распределено
между пикелем и основной хромовой солью. Пикельная смесь
содержала 0,6 г H2SO4, а число основности дубящего раствора
равнялось 30%. Нетрудно подсчитать, что вес кислотных остатков