полнотекстовый ресурс

Характерны е особенности основных солей алюминия________ 285
Еще во второй половине X IX в. русский химик Г. Г. Густавсон
показал, что комплексы алюминия и органических соединений ж ирного
ряда обычно хорош о растворимы в воде [16]. Эта закономерность
полностью подтверждается на примере ацидокомплексов
■алюминия, во внутренней сфере которых координированы анионы
кислот жирного ряда. Их образование проявляется в изменении pH
раствора. При этом в разбавленных системах активная кислотность
возрастает.
В концентрированных растворах более высокой основности введение
маскирующих анионов приводит к повышению pH раствора
[12].
В присутствии избытка ионов щавелевой кислоты группы О Н
полностью замещаются оксалато-группами. Эту реакцию можно
использовать для определения основности комплексных частиц [17].
Маскирующие ацидо-группы координируются в алюминиевых
комплексах много быстрее, чем в хромовых [9].
Ацидокомплексы образуются также в результате втягивания
во внутреннюю сферу основных соединений алюминия неорганических
кислотных остатков Cl~, S O ” , S O ^ , Р 0 4~, COg~ и др. При
значении pH раствора 5,5 алюминиевые сульфатоолкомплексы
в воде не растворимы. Их состав может быть выражен следующей
условной формулой [12]:
2А120 8 • 2 S 0 4 ЗН 20 .
Карбонатоолкомплексы А1 не отличаются стойкостью. Однако их
возникновение при повышении основности солей алюминия с помощью
соды имеет значение, так как наличие во внутренней сфере
остатков СОз способствует тому, что количество групп О Н в комплексных
частицах одной и той же системы выравнивается. Д о некоторой
степени это препятствует выпадению осадков. Аналогичным
образом действуют и сульфато-группы, координированные в алюминиевом
комплексе. Образованию ацидокомплексов способствует
повышение концентрации основной соли. Поэтому подщелачивание
содой разбавленных растворов приводит к выпадению устойчивых
осадков при более низких числах основности, чем обработка в присутствии
меньших количеств воды. Это показано в табл. 89 [6, 11].
Подщелачивание до числа основности 60% возможно только при
повышенной температуре. После охлаждения концентрированный
раствор остается прозрачным, но после разбавления мутнеет [6].
Так же, как добавление анионов СОз2”, действует повышение
концентрации остатков S042”, тоже способствующее образованию
ацидокомплексов.
•Так, например, при подщелачивании раствора сульфата алюминия
(конц. А12О з 1.7%) содой до основности 50% остаток выпадает
через 5 час. Это происходит вследствие постепенного разру-