полнотекстовый ресурс

Свойства формальдегида 323
Ароматические амины, например анилин, при взаимодействии
с эквимолекулярным количеством формальдегида в отк^Утствии кислых
и щелочных катализаторов образуют так называемые основания
1 Шиффа:
NH*
/ \
\ /
- Ь Н - с < (
n = c h 2
/ \
+ н2о
\ /
Для аминов жирного ряда реакции этого типа % кж е возможны,
однако более характерным является возникновение при взаимодействии
с НСНО моно- и диметилольных производных [5].
ууО
>СН2ОН
R—NH3 + Н —С \ — > R -N C
ХН • Н
/у0 Х Н 2ОН
R -N H 2- f 2Н— c f — * R - N f
ХН х СН2ОН
Аналогичные метилольные производные образуют имино-груплы,
а также амиды кислот.
В результате их конденсации с аминами и амидами возникают
межмолекулярные метиленовые мостики. Например:
/С Н 2ОН Н Н2 Н
R—N { + H2N— R'----- R - N - C - N —R '- f Н20 .
X H
Синтетически получен целый ряд соединений этого типа.
В рассмотренных схемах с формальдегидом взаимодействует
незаряженная амино-группа R—NH2. В кислой среде она превращается
в ион R—NH3+ [6]. Поэтому при pH < 7 реакция между
аминами и НСНО затруднена.
Амиды кислот и имино-группы ионизируются только при очень
низких значениях pH. В связи с этим присутствие умеренного количества
кислоты их реакции с формальдегидом не тормозит.
В результате взаимодействия с НСНО амино-группы теряют
основной характер. Это явление широко используется при анализе
аминокислот методом формольного титрования.
Характерной особенностью соединений этого типа является то,
что они являются амфотерными ионами [6]. В отсутствии посторонних
электролитов противоположно заряженные амино- и карбо-
2 1 *